回复与再结晶退火

1、第三章第三章 基于回复与再结晶过程的退火基于回复与再结晶过程的退火Annealing Based on Recovery and Recrystallization（1) 1) 对象对象: :冷变形或有严重内应力的金属及其合金冷变形或有严重内应力的金属及其合金4. 1 概述概述提高塑性，降低变形抗力，有利于变形材料继续的后续加工（2) 2) 目的目的: :有利于加工制品的最终使用性能退火去内应力；制造强度和塑性配合良好的半硬制品；提高弹性极限（铜合金的低温退火硬化现象）；提高耐蚀性和组织稳定性。u随着冷变形程度增大，加工硬化，变形抗力增大，塑性降低；u变形不均，导致内应力产生。（3) 3) 原

2、因原因: :（4) 4) 退火过程中主要固态转变退火过程中主要固态转变: :回复、再结晶与晶粒长大Example:1. A steel wire cold bended;2. Al-, Cu-alloys plate-annealed4. 2 冷变形金属在加热退火过程中组织性能变化冷变形金属在加热退火过程中组织性能变化金属冷变形所消耗的变形功大部分（9098%）以热的形式耗散，小部分（210%）以储能的形式残留，存在金属内部。储能的结构形式是晶格畸变和各种晶体缺陷（如点缺陷、位错、亚晶界、堆垛层错等）冷变形金属冷变形金属(1)纤维组织(2)变形织构(3)晶格畸变（储能）(4)晶体缺陷（储能）点

3、缺陷、位错、亚晶界、堆垛层错等以及位错缠结、位错网胞等亚结构Al with high purity hot compressed (strain of 0.3). Polycrystal specimen. Al with high purity hot compressed (strain of 1.5). Polycrystal specimen. Fig.? SEM backscattered micrographsof large-grained Al-0.1Mg: (a) deformed 50%, showing cell bands aligned at 40o to rolli

4、ng plane, (b) deformed 70%, showing large scale deformation banding of grain A. Large-grained materialsEBSD maps showing microstructure development of medium-grained Al-0.1Mgafter deformation at strains: (a) 0.69, (b) 1.2, (c) 2.6, (d) 3.9. Comparison with large-grained materials shows that the low

5、angle boundaries are less obviously aligned, andthat the formation of new high angle boundaries by process such as deformation banding, is less extensive and tends to occur mainly at the higher strains.Optical micrograph of the as-cast AA5754 alloy cold rolled to 95% reduction showing the alignment

6、of particles and particle clusters (arrows) on the longitudinal plane along the rolling direction.在加热退火过程中组织变化：在加热退火过程中组织变化：冷变形储能使冷变形金属的自由能提高，这是加热过程中组织变化的驱动力。经回复、再结晶、晶粒长大等过程，完全再结晶的金属组织和性能恢复到平衡态。不完全的可能停留在中间阶段。加热时的转变过程：回复：储能降低，能量再分配， 主要是空位、位错等运动、重布的过程。再结晶：储能差消失，无结构、成分的改变，仅伴随着缺陷运动与消失，是一种组织变化。晶粒长大：晶粒以小吃

7、大，即界面能下降的过程。Ag deformed 50% and annealed at 300C for 30S. LongitudinalSummary: Upon annealing after cold deformation, 1. A large reduction in the number of point defects;2. Dislocations of opposite sign attract and/or annihilate each other;Dislocations rearrange themselves into lower energy configur

8、ation.Both point defects and dislocations are absorbed by grain boundaries migrating through the material;5. A reduction in the grain boundary area.Fig.? TEM micrograph showing a tendency of cell formation of the AA5182 stressed to 2.4.Metal with lower energy of stacking fault:Early stages of recrys

9、tallization:Observations were carried out on the longitudinal section within the shear band area of a Ag crystal deformed 67% and annealed at 265C for 30S.冷变形冷变形33%5803sec5804sec5808sec5803min58015minRecrystallization of Mg alloys after deformed then annealed.Discontinuous recrystallization in large

10、-grained Al-0.1Mg (a)and AA8006 (b) at strain 3.9 annealed for 1 hour at 250oC.Explanation? AA8006(Al-Fe-Mn-Si), Discontinuous and continuous recrystallization.金属材料热处理原理 4. 2 冷变形金属在加热退火过程中组织性能变化金属材料热处理原理 4. 2 冷变形金属在加热退火过程中组织性能变化回回复复原原位位再再结结晶晶再再结结晶晶正正常常晶晶粒粒长长大大异常晶粒长大异常晶粒长大非均匀、不连续长大非均匀、不连续长大晶粒长大晶粒长大原位

11、再结晶与再结晶原位再结晶与再结晶区别：（1）小角度晶界（小于1015）与大角度晶界（2）退火织构仍与原变形织构相同原位再结晶实际上是指在一定的条件下，随着温度升高，时间延长，亚晶长大到相当大（如大于10m），晶体取向几乎保持不变，而并形成新的再结晶晶核。原位再结晶是多边化和胞状亚组织形成的亚晶通过亚晶界迁移和亚晶粒合并的方式逐渐粗化后进一步长大粗化的过程。而这种亚晶进一步粗化实际上仍处于亚晶粗大化范畴，不是真正意义上的再结晶。加热退火过程中性能变化：加热退火过程中性能变化：根据加热时冷变形金属所发生过程的本质，这类退火可分为回复退火、消除内应力退火、再 结晶退火等；而根据退火软化程度，则可分为

12、完全退火和不完全退火。根据退火温度高低，则可分为低温退火、中温退火和高温退火。New equiaxed and strain-free grainsLow temperture anneal hardening 4. 3 回复退火回复退火（1)1)本质：本质：低温退火过程，包括点缺陷运动、位错运动与重新组织分布。物理、化学性能变化明显软化，加工硬化减弱，强度下降，塑性提高，但都不明显。（2)2)力学性能的变化力学性能的变化除了与退火温度和时间有关外，还与材料本性（堆垛层错能大小）有关。金属可分三类：1层错能低，如层错能低，如Cu、Ni、Ag、-Fe等及其合金等及其合金点缺陷动，而位错不变，物理

13、、化学性能变化明显，而力学性能基本不下降，加工硬化几乎完全保留，甚至有的合金还有所升高（低温退火硬化）；2层错能中，如层错能中，如Al、Ti、-Fe等及其合金等及其合金位错较易重排（多边化、或亚晶粗化），位错密度下降，力学性能有所下降，加工硬化部分保留 ；3层错能高，如层错能高，如W、Mo等及其合金等及其合金位错易重排，多边化或亚晶粗化强烈，位错密度急剧下降，力学性能迅速下降，加工硬化基本消失 。（3)3)低温退火硬化现象：低温退火硬化现象：Cu,NiCu,Ni合金中易出现合金中易出现。Cu-AlCu-32%Zn某些合金及金属回退（低温退火），强度，硬度，尤其是屈服极限，弹性极限不仅不下降反而

14、有所升高。较普遍。 退火硬化机理：退火硬化机理：主要的有两种。（1）变形材料中的可动位错和退火时由多边化产生的位错壁中的可动位错发生闭锁;（2）退火时，杂质及合金元素原子形成的气团（在位错处或层错处产生偏聚，contrell气团、铃木气团 ），固溶体中产生了短程有序等等，钉扎或阻碍位错。退火硬化特点：退火硬化特点：（1）硬化值与合金成份有关 成份高， 高；（2）硬化值与冷变形程度有关 冷变形程度高， 高；（3）具有可逆性 冷变形软化，再退火硬化Working-hardening mechanism in Ti aluminide alloys:1. Long-range elastic dis

15、location interaction;2. Short-range obstacles in the form of dislcoation debris and dipoles produced during plastic deformation at low T.堆垛层错能强烈影响回复阶段位错重新组合倾向：）（82GbKd 位错分解成两个不全位错，夹一层错: 位错运动需先束集，堆垛层错能低，扩展位错宽，难束集，难以发生交滑移。回复阶段，Cu及其合金中仅有点缺陷变化，而位错密度变化小，储能释放小，力学性能基本不变化，但与点缺陷有关的物理、化学性能变化明显（如电阻等）。Al及其合金则可多

16、边化、形成亚晶、发生亚晶粗化，回复较强，力学性能有所下降。W、Mo及其合金则回复更加强烈，储能大部分释放，形成较大的亚晶，加工硬化基本消失。（这一点对W、Mo的生产很重要， 再结晶退火会导致晶粒粗大，强烈提高脆化温度，使材料不易加工，通常中间退火须采用回复退火）。（4)4)回复退火的应用回复退火的应用作为最终热处理： a 半硬制品生产 （软、硬、半硬） b 消除内应力 工厂中称之为低温退火，去应力退火利用低温退火硬化效应，提高弹性极限 （Cu基弹簧）中间退火，冷变形之间的中间退火 （W、Mo等及其合金）4. 4 再结晶退火再结晶退火1)1)再结晶过程再结晶过程形核长大过程 位错密度降低，储能释

17、放；纤维状组织 等轴状晶粒结构；再结晶的晶粒与基体间的界面一般为大角度晶界（与原位再结晶不同） ；动力学规律符合JMA方程。 初始再结晶：位错密度下降（10610101012cm-2）；储能基本释放；晶核形核长大，吞食周围变形基体，纤维状组织消失，等轴状晶粒形成； 聚集再结晶：主要是指晶界面积减少，界面能下降，以大吃小的晶粒长大过程。在这个过程中位错储能变化不太大。再结晶从广义上讲包括回复（点缺陷，位错重布），再结晶（形核长大），晶粒长大三个阶段。主要指再结晶形核到再结晶完了（初始再结晶） 。形核位置 原始晶界，夹杂物（界面附近）强烈变形带（切变等）等处(变形不均匀引起变形集中处)。最近研究表

18、明，亚晶间取向随变形程度增加而增加。回复与再结晶的关系 回复对再结晶的影响具有双重性，（1）空位下降，扩散慢，能量下降，驱动力下降，阻碍再结晶；（2）多边化也是作为再结晶的开始阶段，有利于再结晶 再结晶过程包括：再结晶过程包括：（a）形成一些晶核（由大角度晶界包围，且具有高度结构完整性，储能低的区域）；（b）晶核逐渐吞食周围变形基体的方式长大；（c）直到整个基体有新生晶粒点满为止Deformed matrixNew grainsMechanism: subgrain growth, grain boundary protrudes2)2)再结晶温度及其影响因素再结晶温度及其影响因素（1）定义（

19、测定T再时，建立一个统一的标准） T再不是一个物理量（合金成分一定时，T再还与工艺过程参数有关）。 退火时间60分钟，再结晶体积温度达95的温度； 退火时间60分钟 ，再结晶晶粒开始出现的温度（习惯）； 再结晶门槛温度，变形程度在6070以上，退火12小时（工业生产常用）的最低开始再结晶温度（有时需7080，总之，是要大变形，通常用来表征金属再结晶温度（实际上为的最小值）。 再结晶过程与原子的扩散能力有关，而原子的扩散能力与所在温度和熔点之差有关。因此，再结晶温度与熔点之间有一定关系（它没有严格数学物理推导），苏联人博奇瓦尔总结了一个经验公式： 对于工业纯金属 T再 （0.3-0.4）Tm (

20、熔点，k) 特别纯金属 T再 （0.25-0.3）Tm 单相固溶体合金 T再 0.6 Tm （2）再结晶温度的意义合理制定回复与再结晶退火工艺制度的主要依据合理制定热变形工艺的主要依据（冷变形、温变形与热变形）耐热性好坏的判断依据之一（3）影响因素冷变形程度通常测定再结晶温度时需要给定（ 6070以上）加热时间t通常测定再结晶温度时需要给定t（12h） 加热速度 过快再结晶来不及，再结晶温度有提高的趋势过慢发生回复，储能降低，再结晶温度有提高的趋势。 原始晶粒尺寸d0 原始晶粒小，则变形储能高，T再 下降 合金成分 低浓度时，少量浓度元素或杂质总使T再 急剧上升 原因：少量元素或杂质与位错、层

21、错结成气团（contrell、铃木等）阻碍位错迁移，因而阻碍形核，浓度进一步提高，位错等处逐渐处于饱和，T再上升平缓。 II较高浓度，浓度升高，T再 下降 原因： (a)浓度使层错能下降，扩散位错加宽，回复过程储能释放少，使再结晶驱动力增加；(b)熔点下降，原子间结合能降低，有利于自扩散及界面迁移。 III 过渡到两相区，则T再 上升，这是第二相的作用 通常，分布好（细、多而散），T再 上升；而分布不好（粗、少而集中），T再 下降。 在比较不同合金T再 时，必须要考虑以上条件是否相同，但真正起主导影响的还是合金本质（成分） 。Recrystallization of Austenitecont

22、aining 0.024%Nb, 0.21%Cand 0.0058%N. Steps are relatedto precipitates.(b)Modeling;Experiment.Recrystallization kinetics of A containing 0.10%C at 1000oC.3)3)再结晶晶粒大小及其影响因素再结晶晶粒大小及其影响因素（1）起始晶粒度与实际晶粒度 初始再结晶、晶粒长大（称聚集再结晶） 、二次再结晶。理想情况：理想情况：刚刚再结晶终了时的尺寸，均匀等轴状晶粒。实际情况实际情况 ：无法准确掌握再结晶刚好完成的时刻；再结晶开始的时间不尽相同，再结晶晶粒相

23、互接触也不同步，再结晶与晶粒长大是有交叉的，有时二次再结晶会同时发生。 起始晶粒度难以把握，难以控制。通常指的再结晶粒度实际上为退火后已经一定长大的实际晶粒度。 晶粒度以及其均匀性直接影响材料的工艺性能、使用性能以及制品表面质量。再结晶退火时，需控制再结晶晶粒（实际晶粒大小）。（2）影响再结晶晶粒大小的因素 总的来讲，晶粒尺寸与N/Gn （形核率/晶核生长速率）、 Gg（晶粒长大速率）有关。因此,凡影响N/Gn及Gg的因素均影响晶粒大小。然而， N/Gn只决定了起始晶粒度，起始晶粒度=K(N/Gn)1/4 ，若N大而Gn小，则起始晶粒小。实际上，更多场合起决定作用的还是晶粒长大（Gg） 。预变

24、形量（变形程度） 如图所示规律 ，存在临界变形程度（c1-15%，与退火温 度、变形温度、纯度或合金成分等有关）Pure Al monocrystal strained to (a) 0.3 and (b) 1.5. (Hot compressed). 仅多边化变形不均匀，局部驱动再结晶abcdefcab变形小，储能低，不足以驱动再结晶，仅回复（多边化）；bc变形不均匀，仅局部区域（个别晶粒变形较大）驱动再结晶， N小， N/Gn小，故晶粒极粗大；cdN增大， N/Gn增大，故晶粒细化；de晶粒稳定ef变形强烈不均匀，再结晶开始时间各异，晶粒大小不均。T1T2T1T2A question ab

25、out grain size after annealing!Optical micrograph showing recrystallization around a hardness Indentation on large-grained Fe-43Al given a 1 hr anneal at 700C退火温度与退火时间 在给定时间t退火后，T退 升，孕变短， 即晶粒长大时间（t 孕）增长，故实际晶粒度增大；大多数情况，T退上升 粗化，虽N上升，但Gn上升，尤其是Gg上升 ； 退火时间t延长，再结晶晶粒粗化。但温度一定，随t上升，再结晶晶粒大小达到一定值后稳定。变形温度（温度高，需

26、变形量大，以获细晶） 变形温度高，临界变形程度增大，由于变形过程中发生动态回复，储能下降，因此，欲获细晶，变形温度高，则需大变形。T1T2(a)(b)(c)(d)(e)Continuous recrystallizationin small-grained Al-0.1Mg at (a) strain 0.6 and annealed for 1hr at (b) 200oC, (c) 225oC, (d) 250oC, (e) 300oC.Al-3%Mg heatedfor 1hour afterCold-rolled 50%TEM imagesshowing the grain struc

27、tureAt same T, crystal size changes with annealing duration. Note: The second recrystallization.退火加热速度: 加热速度上升，细化。（a）再结晶来不及，回复不充分，储能下降小，驱动力与慢速的相比， N大， 细化；（b）提高实际开始再结晶温度，N提高， 细化；（c）第二相来不及溶解，阻止晶粒长大， Gg小。Pure Ni第二相质点分布 分布合理（细、多而散） ，细化；不合理（粗、少而集中） ，异常长大，粗。如：Al-Mn防锈铝板材已出现局部晶粒粗大-Al6Mn成分不均匀：偏析晶粒不均匀，粗化。 控制再

28、结晶过程：控制上述影响因素，达到调整再结晶温度和再结晶晶粒大小的目的。合金成分通常，随合金元素和杂质含量上升，再结晶晶粒细化储能提高N上升, 而晶界迁移阻力增大，Gn下降，Gg下降 ）E.g. Nb in steels retard the recrystallization of A: Nb itself and its precipitates with elements, C and N原始晶粒尺寸：界面多，形核率高，原始晶粒尺寸小则亦再结晶晶粒小。 Different Al alloys（3）再结晶晶粒不均匀性与产生的原因）再结晶晶粒不均匀性与产生的原因正常再结晶后应是大致均匀的，但实

29、际晶粒尺寸会因为不同的原因而造成晶粒不均匀。均匀分布的晶粒尺寸不均匀性均匀分布的晶粒尺寸不均匀性：整个体积中粗晶粒及细晶粒群大致均匀交替分布，产生于二次再结晶未完成阶段；局部的晶粒尺寸不均匀性局部的晶粒尺寸不均匀性：粗晶粒分布于特定的区域，这是局部变形不均匀所致，不变形区临界变形区（粗晶粒）强烈变形区，可采用回复退火防止；带状晶粒尺寸分布不均匀性带状晶粒尺寸分布不均匀性：粗细晶粒分别沿主变形方向呈带状分布，产生原因在于变形过程中弥散质点沿主变形方向呈纤维或带状分布；岛状晶粒尺寸不均匀性岛状晶粒尺寸不均匀性：粗晶群和细晶群在整个体积上无规律地分布，这是铸锭成分偏析造成变形不均匀而导致再结晶不均匀

30、的结果。 实际情况中不均匀性是多种多样，产生原因也从整个加工（包括熔炼、变形、退火等）工艺中去寻找，具体问题具体分析。 Ti-alloy : Ti-24Nb-3Al4)4)二次再结晶二次再结晶 本质：晶粒的长大过程，驱动力仍为界面能（降低）。 二次再结晶是在某些特别条件下（如第二相质点突然熔解，聚集而推动了对晶粒的钉轧作用或再结晶后有明显的择优取向），个别晶粒摆脱束缚(织构制动尺寸效应)，迅速长大，吞食周围小晶粒，造成材料晶粒粗大，不均匀，因此，韧性，强度，塑性明显下降，要尽量防止。5)5)退火织构退火织构（1）织构织构简而言之，织构就是择优取向冷轧时，材料晶粒除了发生延伸，压缩，碎破等变形外

31、，晶粒还会发生一定的转动变形织构。面心立方金属中出现的轧制织构主要有011、 123、 112、 110。通常几种存在与同一冷轧板，分数多少取决于层错能。高层错能金属（铝）， 112较多。体心立方金属的轧制织构主要有112、 111、 111、 001。 同样，退火时发生回复再结晶，晶粒长大时，晶粒取向也会发生变化，晶粒也有可能保持择优取向-退火织构（2）分类通常，回复织构与变形织构是相同的（晶界没有明显变化）回复阶段：点缺陷运动，位错重排，最多就是形成粗大亚晶（原位再结晶）。再结晶（二次再结晶）与变形织构可能相同，也可能不同 （也就是说二者之间没有明显的继承关系） ，但总的一点，退火后变形织

32、构消失而不发生退火织构的现象，是很少见的。钛合金在大变形量冷轧之后，织构为001；再结晶退火后为112。织构变形织构退火织构回复织构再结晶织构二次再结晶织构（3）形成机理定向形核理论认为退火织构产生于形核阶段，只有取向有利的亚晶才能长大而发展成为晶粒，以致于长大后成为位向基本一致的再结晶晶粒，可以解释为什么会保持或部分保持变形织构，但不能说明织构类型的变化。定向长大理论认为任何取向的亚晶均可能发展成晶粒，只是有取向有利的才能获得最大的长大速度，而不利的方向在长大过程中被消失淘汰（有点象生物中的生存斗争，适者生存）可以解释织构变化的规律性。面心立方金属40o ,体心27o , 密排六方为绕旋转3

33、0o的位向的新晶粒具有较高生长速率。 综合理论认为、 都只能各自从一个角度解释织构问题，目前通常是把二者结合起来。（4）应用与危害1）硅钢片由于硅钢片通常（001）方向有高的导磁率，可以减小磁损，提高效率，因此可以利用变形加退火来控制织构的产生获得110或001以使材料有高的导磁率2）易拉罐板材冲压冲压时通常希望变形均匀的获得漂亮的罐，但如有织构存在，会造成材料的各项导性，引起材料变形不均，从而出现所谓的制耳，须切之，增加工序，增大废料，不利。织构有利有弊，是需要控制的，但控制困难，因为影响因素太多，这是一门专门的学问。4. 5 回复与再结晶工艺与规程回复与再结晶工艺与规程（1）退火分类退火分

34、类回复退火，再结晶退火不完全再结晶退火， 完全再结晶退火 （获得半硬品） （获得软态产品） 生产中很少这样从退火过程中组织变化的实质来分类，仅视温度不同来分： 高温退火（完全软化） 低温退火（消除应力，获得半硬品） 中温退火（获得半硬品）（2）工艺制度选择 加热温度和保温时间的选择，通常根据技术条件所需性能（退火目的）和合金本性来选择。不涉及到退火本质。 退火温度：退火温度： 与合金本质有关a 、纯金属或单机合金通常以T再为依据；b、多相合金，除以T再为依据外，害要考虑第二相的溶解和析出等；c、晶粒较粗者，还要考虑温度对再结晶温度的影响。镁合金晶粒易粗化。 与性能要求有关：如图所示选择。强度塑

35、性冷变形退火态硬态1/2硬3/4硬1/4硬软态除图示力学性能外，如需要各向异性的要求，则需查阅有关的手册。 加热速度与冷却速度加热速度与冷却速度 加热速度：在保证不发生变形、裂纹或其他缺陷的情况下，快速加热。 a、 及时、节能、高效； b、 细晶，提高产品质量。 冷却速度：取决与合金特性和性能要求： a、纯铝/热处理不可强化合金，空冷或水冷，冷却速度对组织性能影响不明显。b、热处理可强化者：要防止淬火效应。其他，Cu需光亮退火目前多采用快速退火工艺（快速加热高温短时保温再快冷）晶粒多，又来不及长大选择温度高与普通退火工艺的温度。同时又十分高效。退火退火时间：时间： 一般选择为1-2小时（工业批量要求），取决与装炉量，工件尺寸，加热炉控制等情况。除了参考原则，具体的还要做实验。 （3）再结晶退火后产品质量（4）应用外观质量：a、 表面质量：氧化、吸气、污染、裂纹b、 尺寸形状、弯翅、尺寸变化工艺问题所有热处理均有些问题内部质量：a、 组织：晶粒尺寸、第二相数目、弥散度及分布b、 性能：力学性能、抗蚀性及其他c、 各向异性：带状组织、纤维组织、织构1、 中间处理（回复塑性，利于加工）2、 最终处理（调节性能，制备软态、半硬态产品，稳定化处理）特别工艺特别工艺-Directional annealing of cold-roll