中国大气细颗粒物的污染特征

1、贺克斌贺克斌 杨复沫杨复沫 段凤魁段凤魁 程远程远 张强张强 赵晴赵晴 杜祯宇杜祯宇 郑光洁郑光洁 马永亮马永亮 清华大学环境学院清华大学环境学院第第18届大气环境科学与技术大会届大气环境科学与技术大会2011.12.04 杭州杭州中国大气细颗粒物的污染特征中国大气细颗粒物的污染特征 提提 纲纲一、背景一、背景二、二、PM2.5浓度的时空变化浓度的时空变化三、三、PM2.5的化学组成特征的化学组成特征四、政策启示四、政策启示一、背景一、背景二、二、PM2.5浓度的时空变化浓度的时空变化三、三、PM2.5的化学组成特征的化学组成特征四、政策启示四、政策启示PM2.5：来源、形成与影响：来源、形成

2、与影响气候气候棕色云棕色云酸雨酸雨灰霾灰霾健康健康对流传输扩散对流传输扩散NO2NOHNO3OHRO2, HO2VOCsSO2H2SO4H2O2O3N2O5hvNH4+NO3-2SO4-NH3大气化学反应大气化学反应二次无机颗粒物二次无机颗粒物SNA污染源排放污染源排放二次有机颗粒物二次有机颗粒物SOA一次颗粒物一次颗粒物(如如BC）界面反应；内混界面反应；内混NH3BCNOxSO2VOCChina has abundant emissions of the primary air pollutants in the global scale/topics/

3、earth/features/health-sapping.html 全球全球PM2.5浓度分布浓度分布: 2001-2006van Donkelaar et al., Environmental Health Perspectives 2010 大部分城市的大部分城市的PM2.5 浓度超过浓度超过WHO-IT1北方城市北方城市南方城市南方城市Trends of the visibility in the past 50 yearsZhang, X. Y et al., ACPD, 2011中国城市灰霾天数中国城市灰霾天数 提提 纲纲一、背景一、背景二、二、PM2.5浓度的时空变化浓度的时空变

4、化三、三、PM2.5的化学组成特征的化学组成特征四、政策启示四、政策启示Lei et al.，ACP, 2011Significant increases of primary emissions of aerosols in East of China during 1990-2005Air pollutants mainly concentrate in the city-clusters中国中国PM2.5 /PM10浓度水平浓度水平100 g/m3 PM2.5浓度随地理位置变化较大，通常北方高于南方地区，西部高于东部；在各浓度随地理位置变化较大，通常北方高于南方地区，西部高于东部；在各区

5、域冬季浓度通常较高。区域冬季浓度通常较高。 PM2.5浓度普遍处于较高的水平，在一些城市甚至超过了浓度普遍处于较高的水平，在一些城市甚至超过了PM10的年均浓度标准。的年均浓度标准。 在远离人为活动的森林和沿海地区在远离人为活动的森林和沿海地区PM2.5浓度相对较低。浓度相对较低。 中国中国PM2.5 浓度水平空间分布特征浓度水平空间分布特征WHOPM2.5PM10北京北京PM2.5 周均浓度的时间序列变化周均浓度的时间序列变化: :1999-2008地面风场地面风场1月月7月月各观测点各观测点PM2.5的周均浓度均呈现较大幅度的周均浓度均呈现较大幅度的波动，变化范围的波动，变化范围10.33

6、36 g/m3 ；清华和；清华和密云的峰谷浓度分别相差密云的峰谷浓度分别相差18和和28倍，其平均倍，其平均值分别为值分别为11650.7 和和68.933.37 g/m3 。冬季冬季PM2.5周均浓度及周际变化显著高于其周均浓度及周际变化显著高于其它季节，春末至初秋其浓度及周际变化幅度它季节，春末至初秋其浓度及周际变化幅度较小较小 ；与季节性变化的源排放和气象有关。；与季节性变化的源排放和气象有关。 0204060801001201401601802000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008年度浓度 (g/m3)0.0000.

7、400.500.600.700.800.901.00PM2.5/PM10浓度比CGZTHMYPM2.5/PM10PM10Concentrations (g m-3) PM2.5/PM10 Year PM2.5/PM10浓度的上升表明细粒子在可吸入颗粒物中的贡献在增加浓度的上升表明细粒子在可吸入颗粒物中的贡献在增加 细粒子的富集反映北京颗粒物污染的区域性与细粒子的富集反映北京颗粒物污染的区域性与复合型特征在增强复合型特征在增强北京北京PM2.5 /PM10浓度及其比值的年际变化：浓度及其比值的年际变化：2000-2008 中纬度地中纬度地PM2.5PM2.5浓度周期性变化规律浓度周期性变化规律锯

8、齿形污染过程锯齿形污染过程基本特征基本特征化学组成化学组成定量新方法定量新方法 为期一周、慢升突降为期一周、慢升突降二次无机成分是锯齿二次无机成分是锯齿型基线的主导成分型基线的主导成分 区域源贡献区域源贡献 发现中纬度地区大气颗粒物质量浓度变化的周期性规律；发现中纬度地区大气颗粒物质量浓度变化的周期性规律； 提出大气颗粒物提出大气颗粒物“锯齿形污染过程锯齿形污染过程”新概念，锯齿型基线是二次无机成分新概念，锯齿型基线是二次无机成分 建立基于积分面积比的定量识别区域来源的新方法。建立基于积分面积比的定量识别区域来源的新方法。J. Geophy.Res.-Atmosphere, 2008: D21

9、309, 2009: D09212 SNAPM10日变化日变化局地局地周变化区域周变化区域 提提 纲纲一、背景一、背景二、二、PM2.5浓度的时空变化浓度的时空变化三、三、PM2.5的化学组成特征的化学组成特征四、政策启示四、政策启示Atmos. Chem. Phys., 2011, 11, 5207-5219有机物有机物是中国是中国PM2.5中的重要化学物种；中的重要化学物种； SNA是中国东部地区是中国东部地区PM2.5中中最主要的化学物种；最主要的化学物种； 土壤尘土壤尘的高含量是中国的高含量是中国PM2.5的一个特征，在受沙尘影响的地区和季节尤甚。的一个特征，在受沙尘影响的地区和季节尤

10、甚。Atmos. Chem. Phys., 2011, 11, 5207-5219 SNA与与EC在北京在北京PM2.5中的份额在持续增加；中的份额在持续增加；其消光效率最高，因而对能见度降低的贡献相应在增加。其消光效率最高，因而对能见度降低的贡献相应在增加。过去过去10年间，北京年间，北京PM2.5中硝酸盐中硝酸盐与硫酸盐的浓度比迅速增加。与硫酸盐的浓度比迅速增加。NOx与与SO2的排放量比值、降水中二者的排放量比值、降水中二者的比值也表现出一致的规律。的比值也表现出一致的规律。 AE, ACP, under review 北京北京PM2.5中中SO42-/NO3-变化特征变化特征SNA v

11、s. NH3 Atmos. Chem. Phys. 2009: 5131-5153，2010: 2615-2630； Sci.Total Environ. 2006：264-275 PM2.5含水量含水量-400-300-200-1000100200300400500050100150200250300350400450500重庆重庆 Y=0.65X+9.9 R2=0.70富 富 NH4+ 江北江北 大渡口大渡口 北碚北碚 清华清华 密云密云NO3- / nmol m-3( (NH4+) )Excess/ nmol m-31:1贫 贫 NH4+ 北京北京 Y=0.95X+4.9 R2=0.70

12、贫贫NH4+富富NH4+高酸度高酸度低酸度低酸度高酸度高酸度低酸度低酸度Chemosphere 2005; Wang et al., 2003, Atmos. Environ. SOA/OA：冬季高达：冬季高达40%；冬季天然源排放和温湿度等因素均不利于；冬季天然源排放和温湿度等因素均不利于SOA生成，生成，北方冬季如此高比例的北方冬季如此高比例的SOA说明人为源排放的前体物已形成相当大的反应驱动力说明人为源排放的前体物已形成相当大的反应驱动力人为源人为源天然源天然源051015202530123456OC/ECFrequencyNovember051015202530123456OC/ECF

13、requencySeptember &OctoberOC/EC秋季秋季OC/EC冬季冬季北京北京PM2.5中的中的SOAVOC（人为人为） + VOC （天然天然）+ OH -Orgainic PM SOA 北京北京PM2.5中的中的WSOCWSOC与估算的与估算的SOA表现出表现出较强的相关性，说明较强的相关性，说明WSOC的来源以二次为主。的来源以二次为主。 WSOC的吸收光谱呈现棕色的吸收光谱呈现棕色碳的特征。碳的特征。Atmos. Environ., 2011, 2060-2066.Atmos. Chem. Phys., 2011, 11479-11510.北京北京WSOC的吸收效的吸

14、收效率率 (0.71.8 m2/g) 远高于美国的观测结远高于美国的观测结果果 (0.30.7 m2/g)。全球不同地区的观测都发现大气颗粒物中二次有机组分远高于一次有机组分全球不同地区的观测都发现大气颗粒物中二次有机组分远高于一次有机组分Zhang et al, GRL, 2007n 有机气溶胶的模拟值和观测值还有数量级的差别有机气溶胶的模拟值和观测值还有数量级的差别烟雾箱模拟烟雾箱模拟Volkamer et al, 2006, GRL Robinson et al, 2007, Science环境观测环境观测n SOA的估算方法都还存在局限性，不同方法的估算结果尚有较大差距的估算方法都还存

15、在局限性，不同方法的估算结果尚有较大差距（1 1）OC/ECOC/EC比值法比值法结果受结果受OC、EC测定方法的影响大，测定方法的影响大，难以确定一次排放源难以确定一次排放源OC/EC特征比值特征比值（2）WSOC法法 难以扣除生物质燃烧对难以扣除生物质燃烧对WSOC的贡献的贡献（3）CMB源解析模型源解析模型结果受源谱选取的影响大结果受源谱选取的影响大（4）AMS法法OOA实际上仅代表含氧的有机颗粒物，实际上仅代表含氧的有机颗粒物，并不完全等同于并不完全等同于SOADocherty et al., 2008, ES&TSOA形成机制的研究刚刚起步形成机制的研究刚刚起步SOA颗粒物和气溶胶颗

16、粒物和气溶胶统计范围：统计范围：ACP、JGR、EST、AE、GRL作者研究对象刊物Odum 等人为源SOA生成机制Science，1997Lewis 等SOA前体物识别Nature，2000Jang 等酸度对SOA形成的促进作用Science，2002Claeys 等天然源SOA生成机制Science，2004Kalberer 等SOA化学组份（polymers）识别Science，2004Meskhidze和NenesSOA对CCN的影响Science，2006Robinson 等SOA观测值与模拟值的显著差距Science，2007Paulot 等天然源SOA生成路径Science，20

17、09Jimenez等基于AMS的SOA观测Science，2009Pschl 等天然源SOA对CCN的贡献Science，2010Virtanen 等SOA生成新机制Nature，2010de Gouw 等低挥发性VOCs对SOA生成的贡献Science，20110100200300200020022004200620082010SOA040080012001600颗粒物和气溶胶SOA的研究日趋活跃，其观测的研究日趋活跃，其观测手段不断进步，对其前体物和手段不断进步，对其前体物和生成路径的认识也不断深入。生成路径的认识也不断深入。 提提 纲纲一、背景一、背景二、二、PM2.5浓度的时空变化浓度

18、的时空变化三、三、PM2.5的化学组成特征的化学组成特征四、政策启示四、政策启示 US: CAIREurope: CAFEThree Regions + Nine city-clusters RAQM: from EU/US to China总量控制总量控制S与与N在减少酸沉降的同时，有利于在减少酸沉降的同时，有利于削减灰霾污染，在北方夏季尤为显著；削减灰霾污染，在北方夏季尤为显著； 政策启示政策启示1奥运前后北京城区、郊区及河北、内蒙古四个观测点奥运前后北京城区、郊区及河北、内蒙古四个观测点PM2.5日均浓度协同变化，反映了北京周边日均浓度协同变化，反映了北京周边300 km范围内范围内细颗

19、粒物污染的区域性特征；细颗粒物污染的区域性特征；在奥运期间，各点在奥运期间，各点PM2.5浓度同步大幅度下降。浓度同步大幅度下降。PM2.5: 18164 g m-3 68.3 g m-3 在夏季削减在夏季削减PM2.5对于改善能见度效果比较明显；对于改善能见度效果比较明显； 化学消光分析表明，奥运期间能见度改善可能主要归因于化学消光分析表明，奥运期间能见度改善可能主要归因于SNA（关键成分）（关键成分）的削减。的削减。The changes of AOD have a close relationship with the SO2 emissionsItahashi et al., ACPD, 2011 进一步加严排放标准进一步加严排放标准锅炉大气污染物排放标准锅炉大气污染物排放标准北京新建、扩建、改建北京新建、扩建、改建锅炉烟尘排放限值锅炉烟尘排放限值 火电厂大气污染物排放标准火电厂大气污染物排放标准我国新建、扩建、改建我国新建、扩建、改建锅炉烟尘排放限值锅炉烟