工作场所空气有毒物质饱和脂肪族酯类化合物测定作业指导书

1、1 范围本方法规定了监测工作场所空气中饱和脂肪族酯类化合物浓度的方法。本方法适用于工作场所空气中饱和脂肪族酯类化合物（甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、1,4-丁内酯、硫酸二甲酯、乙酸异丁酯、乙酸异戊 酯、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯）浓度的测定。2 规范性引用文件GBZ/T 160.63-2007 工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3 甲酸酯类、乙酸酯类和1,4-丁内酯的溶剂解吸气相色谱法3.1 原理空气中的甲酸酯类、乙酸酯类和1,4-丁内酯用活性炭管采集，溶剂解吸后进样，经色谱柱分 离

2、，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3.2 仪器3.2.1 活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg 活性炭。3.2.2 空气采样器。3.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。3.2.4 微量注射器，1mL，10mL。3.2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。仪器操作参考条件色谱柱1(用于甲酸酯类和乙酸酯类)：2m×3mm FFAP:Chromosorb WAW DMCS =10:100柱温：70；或采用程序升温，60保持1min，以4/min 升温至100，保持2min。汽化室温度：180 检测室温度：180载气（氮气）流量：30mL/min色谱柱2(用于1,4

3、-丁内酯)：2m×4mm 聚二乙二醇己二酸酯:Chromosorb WAW DMCS = 10:100。柱温：165汽化室温度：220 检测室温度：220载气（氮气）流量：30mL/min3.3 试剂3.3.1 解吸液：二硫化碳（用于甲酸酯类、乙酸酯类）、丙酮（用于1,4-丁内酯），色谱鉴定无干扰 色谱峰。3.3.2 FFAP和聚二乙二醇己二酸酯，色谱固定液。3.3.3 Chromosorb WAW DMCS色谱担体，60目80目。3.3.4 标准溶液：于10mL 容量瓶中，加入约5mL 解吸液，准确称量后，加入3 滴甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯（色谱纯），再准确称量；加解吸液

4、至刻度，由2次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用解吸液稀释成3.0mg/mL标准溶液。或用国家认可的标准溶液配 制。3.4 样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。3.4.1 短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以100mL/min 流量采集15min 空气样品。1303.4.2 长时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以50mL/min 流量采集28h 空气样品。3.4.3 个体采样：在采样点，打开活性炭管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气端尽量接近呼吸带，以50mL/min 流量采集28h 空气样品。3.4.4 样品空白：将活性炭管带至采样点，除不连接空气

5、采样器采集空气样品外，其余操作同样品。采样后，封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下，甲酸甲酯可保存5d，其余至少可保存7d。3.5 分析步骤3.5.1 样品处理：将采过样的前后段活性炭分别倒入溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL 解吸液，封闭后，振摇1min，解吸60min。摇匀，解吸液供测定。若解吸液中待测物的浓度超过测定范围，可用 解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。3.5.2 标准系列的配制及测定：用二硫化碳稀释标准溶液成0、25、50、100、200和300mg/mL甲酸甲 酯和甲酸乙酯标准系列；0、100、200、400和1000mg/mL 乙酸甲酯和乙酸戊酯标准系列；

6、0、300、600、1200和3000mg/mL 乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯标准系列；用丙酮稀释标准溶液成0、100、500、1000和2000mg/mL 1,4-丁内酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0mL，测定各标准系列。每个浓度重复测定 3 次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯浓度(mg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程。3.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸液，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯的浓度(mg/mL)。3.6 计算3.6.1 按式（1）

7、将采样体积换算成标准采样体积：293PVo = V××（1）273+t101.3式中：Vo 标准采样体积，L；V 采样体积，L；t 采样点的温度，；P - 采样点的大气压，kPa。3.6.2 按式（2）计算空气中甲酸酯类、乙酸酯类或1,4-丁内酯的浓度：（c1 + c2）vC = （2）Vo D式中：C 空气中甲酸酯类、乙酸酯类或1,4 -丁内酯的浓度，mg/m3；c1，c2 测得前后段活性炭解吸液中甲酸酯类、乙酸酯类或1,4丁内酯的浓度（减去样品空白），mg/mLv 解吸液体积，mL； Vo 标准采样体积，L； D 解吸效率，。3.6.3 时间加权平均接触浓度按GBZ 1

8、59 规定计算。3.7 说明3.7.1 本法的检出限、最低检出浓度(以采集1.5L空气样品计)、测定范围、相对标准偏差、穿透容量（100mg活性炭）和解吸效率见表1。每批活性炭管应测定其解吸效率。表1 方法的性能指标化合物检出限测定范围最低检出浓度 相对标准偏差穿透容量平均解吸效甲酸甲酯mg/mL 1.4mg/mL1.4300mg/ m30.932.15.8mg2.1率>93.6甲酸乙酯1.31.33000.872.34.98.4>96.9乙酸甲酯0.40.410000.272.64.32.9>97.2乙酸乙酯0.40.430000.272.64.314.6>97.2乙酸丙酯0.50.530000.332.64.324.5>97.2乙酸丁酯0.40.430000.272.64.332.1>97.2乙酸戊酯0.20.210000.132.64.321.0>97.21,4-丁内酯5520003.31.25.21.2>94.43.7.2 样品解吸测定方法：先将溶剂解吸型吸