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1、章末再考真题演练1.(2017 天津高考) )常压下羰基化法精炼镍的原理为: Ni(s) + 4C0(g)Ni(C0) )4( (g)。230C时,该反应的平衡常数 K= 2X105。 已知:Ni(C0) )4的沸点为 42.2C,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与 CO 反应转化成气态 Ni(CO) )4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来, 加热至 230C制 得高纯镍。下列判断正确的是( () )A. 增加 c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大B. 第一阶段,在 30C和 50C两者之间选择反应温度,选 50CC .第二阶段,Ni(CO) )4分解率较低D .该反应达
2、到平衡时,v生成Ni(CO)4 = 4v生成(CO)答案 B解析 A 错:增加 c(CO),平衡正向移动,温度不变,反应的平 衡常数不变。B 对:第一阶段,生成的 Ni(CO)4是气态,应选择高于 其沸点的反应温度,故选 50C。C 错:230C时,化学平衡常数 K =2X10-5,有利于反应逆向进行,Ni(CO) )4分解率较高。D 错:反应 达到平衡时, 4v生成Ni(CO)4 =v生成(CO)。2.(2017 江苏高考阳2。2分解速率受多种因素影响。实验测得70C时不同条件下 H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确 的是( () )A. 图甲表明,其他条件相同时, H2O2浓度越
3、小,其分解速率 越快B. 图乙表明,其他条件相同时,溶液 pH 越小,H2O2分解速率 越快C .图丙表明,少量 Mn2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速 率越快D.图丙和图丁表明,碱性溶液中, Mn2十对 H2O2分解速率的影 响大答案 D解析 A 错:图甲表明其他条件相同时,H2O2浓度越大,其分 解速率越快。B 错:图乙表明其他条件相同时,溶液 pH 越大,分解 速率越快。C 错:Mn2+浓度相同时,1.0 molL1NaOH 溶液中 H2O2分解速率小于 0.1 molL-1NaOHc(H2()2)(mol * L)乙甲丙丁溶液中。D 对:pH 相同时,Mn2+浓度越大,分解速率越
4、快,所以图丙和图丁表明,碱性溶液中, Mn2十对 H2O2分解速率影响大。3. (2017 江苏高考)(双选)温度为时,在三个容积均为 1 L 的 恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2( (g)2NO(g) + O2( (g)(正反应吸热) )。实验测得:v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2), v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗= k逆c2(NO)c(O2), k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法 正确的是( () )容器编号物质的起始浓度(mol* L1)物质的平衡浓度(mol L)f(NO2)c(NO)r(O2)c(O2)(X 6000. 2n0. 30. 50. 2m00.
5、 50. 35JA .达平衡时,容器I与容器H中的总压强之比为4 : 5B.达平衡时,容器u中 cNO;比容器1中的大C .达平衡时,容器皿中 NO 的体积分数小于 50%D .当温度改变为 T2时,若 k正=k逆,则 T2T1答案 CD解析 A 错:容器I中:2NO2(g)2NO(g) + O2( (g)起始 /mol L10.6001转化/mol L0.40.40.2平衡 /mol L-10.20.40.2容器I中达到平衡时总物质的量为 0 2 mol+ 0.4 mol + 0.2 mol=0.8 mol,容器H中起始总物质的量为 0.3 mol + 0.5 mol + 0.2 mol=
6、1 mol,因为该反应反应前后气体分子数不相等,则达到平衡时,总物 质的量不为 1mol,则容器I与容器II中的总压强之比不等于 4 : 5。B 错:根据等效平衡,容器I中的投料比可转化为:2NO2( (g)2NO(g) +。血。血起始 /mol L-10.30.50.2转化后 /mol L0.60.20.05所以平衡逆向移动,C( (NO2) )增大,c( (02) )减小,所以容器i中 cNOr 比容器I中的小。C 对:根据等效平衡,容器皿中的投料比可转化为:2NO2( (g)2NO(g)+ O2( (g)起始 /mol L_100.5 0.35转化后 /mol L_10.500.1容器I
7、中达到平衡时 NO 的体积分数等于 50% ,容器皿中。2抑 制反应向右进行,所以 NO 的体积分数小于 50%。D 对:由题中关 系式v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2), v逆=v(NO)消耗=2v(02)消耗=k逆2v NO2消耗C2(NO)C(O*可得,k正=c2N02, k逆v NO2消耗v NO消耗- =c2NO cO2。反应达到平衡时v(N2) )2消耗=v(NO)消耗,贝yC2(NO2) )= c2(NO) c(O2)。温度时,K=C C呎復0202c ( NO2)=4 尹=0.8,温度 T2时,K=c c畀022= 正反应为吸热反应,所以 T2 T1。4. (2016
8、北京高考) )下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率 有关的是( () )A .抗氧化剂C .着色剂D .增稠剂=c2NO cO2,当温度改变为T2时,k正= k逆,即 c2NO21,平衡常数增大,B.调味剂答案 A解析 相对于食物,抗氧化剂可以更快地被氧气氧化,从而降低 了包装袋中氧气的浓度,减缓食品被氧化的速率。5. (2016 江苏高考)(双选)一定温度下,在 3 个体积均为 1.0 L 的 恒容密闭容器中反应 2 出 9)+ CO(g) CHsOH(g)达到平衡。下列 说法正确的是( ( ) )容器温度/K物质的起始浓度/mol - L1物质的平衡浓度/mol L_JC(H2)c(CO
9、)C(CH3()H)T4000. 200. 1000* 080II400(X 400. 200500000. 100. 025A .该反应的正反应放热B. 达到平衡时,容器I中反应物转化率比容器H中的大C. 达到平衡时,容器H中 c(H2)大于容器皿中 c(H2)的两倍D .达到平衡时,容器皿中的正反应速率比容器I中的大答案 AD解析 A 项,若反应皿的温度为 400C,则反应I和反应皿达到 的平衡为等效平衡, 而反应皿的实际温度为 500C,500C时 CH3OH 的平衡浓度比 400C时的小,说明升高温度后,平衡逆向移动,故正 反应为放热反应,正确;B 项,反应H相当于给反应I加压,加压时
10、, 平衡正向移动,故容器H中反应物的转化率大,错误;C 项,由表中 数据知,达到平衡时,可求得容器I中 c(H2) )=0.04 molL-1,可推知 容器II中C(H2) )0.08 mol L,容器 皿中 c(H2)= 0 15mol L,平衡 时,I中厲出)小于容器皿中 c(H2)的两倍,错误;D 项,浓度相同, 容器皿中的温度高,所以容器皿中正反应速率大于容器I中的,正确。6.(2016 天津高考)()(双选)在恒温恒容的密闭容器中,某储氢反应:MHs)+ yH2(g) MHx+2y(s) 出0 达到化学平衡。下列有关叙述正确的是()A .容器内气体压强保持不变B. 吸收 y mol
11、H2只需 1 mol MHxC. 若降温,该反应的平衡常数增大D .若向容器内通入少量氢气,则 v 倣氢) v (吸氢)答案 AC解析 达到化学平衡时,气体的物质的量不变,所以容器内气体 压强保持不变,A 项正确;由于该反应是可逆反应,所以吸收ymol H2所需的 MHx的物质的量大于 1 mol, B 项错误;该反应的平衡常数表1达式为 K =-yr ,由于该反应是放热反应,降低温度,平衡向正反 c (出)应方向移动,c(H2)减小,故 K 增大,C 项正确;向容器内通入少量 氢气,平衡向正反应方向移动,v(正)v(逆),即v(吸氢)v(放氢),D 项错误。7.(2015 天津高考)某温度下
12、,在 2 L 的密闭容器中,加入 1 molX(g)和 2 mol Y(g)发生反应:X(g) + mY(g) 3Z(g),平衡时,X、丫、Z 的体积分数分别为 30%、 60%、 10%。 在此平衡体系中加入 1 mol Z (g) ,再次达到平衡后,X、Y、Z 的体积分数不变。下列叙述不正 确的是()A. m= 2B. 两次平衡的平衡常数相同C. X 与 Y 的平衡转化率之比为 1 : 1D .第二次平衡时,Z 的浓度为 0.4 mol Lr 1答案 D解析 在原平衡体系中加入 1 mol Z,再次达到平衡后,X、Y、 Z 的体积分数不变,说明该平衡与原平衡是等效平衡,则化学方程式 两边气
13、态物质的化学计量数相等,即 m= 2, A 项正确;温度不变, 平衡常数不变,B 项正确;起始时 X、Y 的物质的量之比等于化学计量数之比, 则二者的平衡转化率相等,C 项正确; 起始时加入 1 mol X 和 2 molY,相当于 3 mol Z,平衡时 Z 的物质的量为 3 molx10% =0 3 mol,在平衡体系中再加入 1 mol乙乙相当于起始时共加入 4 mol乙乙则新平衡时 Z 的物质的量为4 molx10% = 0.4 mol,其浓度为 0 4 mol/2 L= 0.2 mol L-1, D 项错误。8. (2015 上海高考)对于合成氨反应,达到平衡后,以下分析正 确的是(
14、)A .升高温度,对正反应的反应速率影响更大B.增大压强,对正反应的反应速率影响更大C .减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影响更大D .加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大答案 B解析 A 项,合成氨为放热反应,升高温度对吸热反应的影响更大,即对逆反应的反应速率影响更大,错误;B 项,增大压强对气体体积大的影响更大,所以增大压强对正反应的反应速率影响更大,正确;C 项,减小反应物浓度正反应速率减小,而逆反应速率不变,错 误;D 项,催化剂会同等程度地影响正、逆反应速率,错误。9 . (2015 安徽高考)汽车尾气中 NO 产生的反应为:N2(g) +O2(g) 2NO(g)。一定条件下,等
15、物质的量的 N2(g)和 0 的)在恒容 密闭容器中反应,如图曲线 a 表示该反应在温度 T 下 N2的浓度随时 间的变化,曲线 b 表示该反应在某一起始反应条件改变时 N2的浓度随时间的变化()2B.温度 T 下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C .曲线 b 对应的条件改变可能是加入了催化剂D .若曲线 b 对应的条件改变是温度,可判断该反应的出0。10.(福建高考)在一定条件下,N2O 分解的部分实验数据如下:反应时 间 /min0102030405060708090100t(N2O)/mol 1厂10. 1000.090 0,080 0.070 0.060 0.050 0. 040
16、0. 030 6 020 0.0106 000J下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是( () )(注:图中半衰期指任一浓度 N2O 消耗一半时所需的相应时间,01、02均表示 N2O 初始浓度且 G”“ = ”)3向反应器中再分别充入下列气体,能使H?S 转化率增大的是(填标号)A. H2S B. CO2C. COS D. N2(2)(全国卷皿)298 K 时,将 20 mL 3x mol L NasAsOs、20 mL 3xmol L I2和 20 mL NaOH 溶液混合, 发生反应:AsO;(aq) + 12( (aq) + 2OH(aq) AsO;_(aq)+2(aq)+出 0(
17、1)。溶液中 c(AsO4)与反 应时间(t)的关系如图所示。1下列可判断反应达到平衡的是 _ 填标号)。a. 溶液的 pH 不再变化b. v() = 2v(AsO;_)c. c(AsO4_)/c(AsO;_)不再变化 1d. c(I ) = y mol L2tm时,V正_V逆(填“大于” “小于”或“等于”) )。3tm时V逆tn时V逆(填“大于” “小于”或“等于”),理由是。4_若平衡时溶液的 pH = 14,则该反应的平衡常数 K 为_ B(2)ac大于小于 tm时生成物浓度较低4y2( (mol L1)1x y、解析( (1)解:设平衡时 H?S 转化的物质的量为 X。H2S(g)+
18、 COCOS(g) + H2O(g)初始/mol0.400.1000转化/molXxxx平衡/mol0.40 x 0.10 xxx由题意得:x/tnin0.40 mol x + 0.10 mol x + x + x0. 023解得:x= 0.01 mol2温 度升高,水的平衡物质的量分数增大,平衡右移,则H2S的转化率增大,故a2a。温度升高,平衡向吸热反应方向移动,故3A 项,充入 H2S, H2S 的转化率反而减小。B 项,充入 CO2, 增大了一种反应物的浓度,能够提高另一种反应物的转化率, 故 H2S 的转化率增大。C 项,充入 COS,平衡左移,H?S 的转化率减小。D 项,充入 N
19、2,对平衡无影响,不改变 H2S 的转化率。(2)a 对:溶液 pH 不变时,则 c(OH)也保持不变,反应处于 平衡状态。B 错:根据反应方程式,始终存在速率关系:v (I) _2v(ASO3),反应不一定处于平衡状态。C 对:由于 Na3AsO3总量一定, 当C(ASO4)/C(ASO3)不再变化时, c(AsO3)、C(ASO3)也保持不 变,反应建立平衡。 D 错: 由图可知, 建立平衡时 c(I)_2C(AS&) _2y mol L1,因此 c(I)_y mol L1时,反应没有建立平衡。2tm时,反应正向进行,故V正大于V逆。3由于 tm时生成物 ASO4的浓度小于 tn时ASO3
20、的浓度,因V逆的大小取决于生成物浓度的大小,故 tm时的 V逆小于 tn时的 V逆。反应前,三种溶液混合后,c(Na3AsO3) _ 3x mol LH2S 的平衡转化率0.01 mol0.40 molx100% =2.5%K=c(COS)C(H2O)_ c H2S c CO20.01x0.01U 2.510.400.01250.10 0.01 _351252.8X103应情况如下:1x20 mL20 mL + 20 mL + 20 mLx mol L1,同理,1匕c(l2)_x mol L ,反As(旳)+b (nq) 2(旧(aq As( (atp +21 (nq) 起始侬度/ mol L
21、_平衡浓度/mol - L_1K=o(jry)(h y)X 112. (2016 全国卷H)丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛( (CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈( (C3H3N) 和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:C3H6( (g)+ NH3( (g)+3O2(g)=C3H3N(g)+ 3H2O(g)-1出=515 kJ mol C3H6( (g)+ O2( (g)=C3H40(g) + H2O353 kJ mol两个反应在热力学上趋
22、势均很大,其原因是_;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是 ;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的 温度为 460C。低于 460C时,丙烯腈的产率 _傾“是”或“不是”) )对应温度下的平衡产率,判断理由是 _ ;高于460C时,丙烯腈产率降低的可能原因是 _ 双选,填标号) )。A .催化剂活性降低B.平衡常数变大C .副反应增多D .反应活化能增大jrpV(2y)2(mol厂Ji(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与 n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。 由图可知,最佳 n(氨”n(丙烯) )约为_ ,理由是_ 进料气氨、 空气、丙烯
23、的理论体积比约为 _ 。答案( (1)两个反应均为放热量大的反应降低温度、降低压强催化剂(2) 不是该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低AC(3) 1 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低1 : 7.5:1解析( (1)判断反应自发进行的趋势可从熵变和焓变两方面考虑,反应和的熵变不大,但焓变均较大,这是导致两个反应在热 力学上趋势均很大的主要原因。根据影响平衡移动的因素可知,提高 丙烯腈平衡产率( (即使反应的平衡右移) )的条件可以是降低温度、降 低压强。不同的反应一般使用的催化剂也不同,因此催化剂是提高丙烯腈反应选择性的关键因素。(2) 丙烯腈产率降低的原因可能是催化剂的
24、活性降低、副反应增多,A、C 正确。(3) 由反应可知 n(NH3) ): n(O2) ): n(C3H6) )= 1 : 1 5 : 1,由于。2O.X0.0丙烯HS/XX、t/v图(a)O+6槪(14a 1)A(16 O.X 1.0 L2 n(氨“腻内烯图(h)1在空气中所占体积分数约为1所以理论上进料气氨、空气、丙烯的5体积比 V(NH3) ): V(空气):V(C3H6) )= 1 : (1 5X5) : 1 = 1 : 7.5 : 1O13. (1)(2015 全国卷 叮甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃 料。利用合成气( (主要成分为 CO、CO2和 H2) )在催化剂作用下合成甲
25、 醇,发生的主要反应如下:1CO(g) + 2H2(g)2CO2( (g) + 3 出 9)3CO2( (g) + 出 9)回答下列问题:-1CH3OH(g) AH1=-99 kJ molCH3OH(g) + H20(g) ZH2= 58 kJ mol-1CO(g) + H2O(g) H3= + 41 kJ mol反应的化学平衡常数 K 表达式为_;图 1 中能正确反映平衡常数 K 随温度变化关系的曲线为 _ 填曲 线标记字母) ),其判断理由是 _ 。合成气组成 n(H2) )/n(CO + CO2) = 2.60 时,体系中的 CO 平衡转化率( (a与温度和压强的关系如图 2 所示。a(
26、CO 值随温度升高而_(填“增大”或“减小”) ),其原因是_;图2 中的压强由大到小为 _ ,其判断理由是 _。(2)(2015 广东高考) )用 02将 HCI 转化为 C12,可提高效益,减少 污染。新型RUO2催化剂对上述 HCI 转化为 CI2的总反应具有更好的 催化活性。a.实验测得在一定压强下,总反应的 HCI 平衡转化率随温度变 化的aciT 曲线如图,则总反应的出_0 填”或*KML启H、 )衍(: 0+(:他)=2.60呂 -:-厂亠1500510520510500 510 520 530 540 550 HK图2O“ v” ;)A、B 两点的平衡常数 K(A)与 K(B)中较大的是b.在上述实验中若压缩体积使压强增大,画出相应 的示意图,并简要说明理由:_。C.下列措施中,有利于提咼aci的有_ 。A.增大 n(HCI) B.增大 n(O2) )C .使用更好的催化剂 D .移去 H2O一定条件下测得反应过程中 n(Cl2) )的数据如下:t/min02.04.06.08.03n(Cl2) )/103mo
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