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1、原盐效应:溶液的离子强度对反应速率的影响。原盐效应:溶液的离子强度对反应速率的影响。设有离子反应:设有离子反应:BAZZBABAP 由过渡态的热力学处理方法:由过渡态的热力学处理方法:cBKhTkk11()()nnaccABKKKcKc1()nABcaKKc1()nBABak TkKch原盐效应原盐效应在稀溶液中:在稀溶液中: 上式取对数上式取对数0ABkk10()nBak TkKch0lglglglglgABkk0lglglglgABkk 由德拜休格尔极限公式:由德拜休格尔极限公式:2lgiiAZI IZZZZAkkBABA)(lg2220IAZZBA 2 k0:可由实验测定。:可由实验测定
2、。原盐效应原盐效应原盐效应原盐效应稀溶液中,稀溶液中,离子强度对反应速率的影响称离子强度对反应速率的影响称为原盐效应。为原盐效应。PAB BABABAzzzz例如有反应:例如有反应:AB0lg2kz z A Ik. 有一个反应物为非电解质时,原盐效应等于零。有一个反应物为非电解质时,原盐效应等于零。 ZAZB = 0 如:如:CH2ICOOH + SCN- CH2(SCN)COOH + I-. 同种离子之间反应,产生正原盐效应,反应速率随同种离子之间反应,产生正原盐效应,反应速率随 I 的增加而增加。的增加而增加。 ZAZB 0 CH2BrCOO- + S2O32- CH2(S2O3)COO2- + Br- ZAZB = (-1) (-2) = 2 0. 异种离子之间反应,产生负原盐效应,反应速率随异种离子之间反应,产生负原盐效应,反应速率随 I 的增加而降低。的增加而降低。 ZAZB 0 CO(NH3)5Br2+ + OH- C
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