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文档简介

1、LOGO电镀行业三废主要处理技术电镀行业三废主要处理技术 无锡市环境科学研究所无锡市环境科学研究所 无锡市环境科学研究所 杨麟目目 录录废水处理主要技术废水处理主要技术 废气处理主要技术废气处理主要技术固废处理主要技术固废处理主要技术123无锡市环境科学研究所 杨麟无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (一)电镀行业生产废水分类及水质特点(一)电镀行业生产废水分类及水质特点 (二二)电镀行业污染物排放标准)电镀行业污染物排放标准 (三)主要污染物处理技术(三)主要污染物处理技术 (四)电镀废水分类处理工艺(四)电镀废水分类处理工艺 (五)总体流程和工程设计特点(五

2、)总体流程和工程设计特点无锡市环境科学研究所 杨麟 (一)电镀行业生产废水分类及水质特点1.电镀废水主要分为六大类: 一般清洗水 含氰废水 含铬废水 混排废水 前处理废液 含镍废水一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (一)电镀行业生产废水分类及水质特点废水种类主要来源水质特点1一般清洗水 主要来源于硫酸铜、焦磷酸铜、无氰镀锌等无氰化物、六价铬,pH为46;含 Cu、Zn、Mn等重金属2含氰废水 主要来源于氰化镀铜、白铜锡、镀银、镀金、镀铜锌合金的镀液及其清洗水氰化物3含铬废水主要来源于镀铬、钝化等镀件的清洗水 六价铬4混排

3、废水 即含氰又含铬的地表混排水含氰、六价铬5前处理废液 主要来源于除油、除锈、除蜡等工序 油类、表面活性剂等有机物类污染物6含镍废水来源于镀光镍、半光镍工序镍无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (一)电镀行业生产废水分类及水质特点废水种类废水量主要污染因子及含量CODmg/LpH值氰离子mg/L铬离子mg/L铜离子mg/L镍离子mg/L一般清洗水495050含氰废水155015050含铬废水2030250混排废水5605030208030前处理废液12000含镍废水10509.5,可达标1.0mg/L。无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主

4、要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 1. 一般清洗水处理系统综合废水综合废水二级二级pH调整调整沉淀池沉淀池混凝反应池混凝反应池砂滤装置砂滤装置回用水池回用水池深度处理深度处理回用到车间回用到车间无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 2.含铬废水处理流程含铬废水含铬废水pH调节池调节池还原反应池还原反应池一般清洗水一般清洗水处理系统处理系统无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 3.含氰废水处理流程 采用碱性氯化法,两级破氰。含氰废水含氰废水pH调节池调节池I二级破氰二级破氰一级破

5、氰一级破氰一般清洗水一般清洗水处理系统处理系统pH调节池调节池II无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 4.混排废水处理流程混排废水混排废水一级破氰一级破氰含铬废水池含铬废水池二级破氰二级破氰无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 5.前处理废水处理流程 水量小时采用化学氧化法; 水量大时采用:酸析厌氧+好氧工艺去除COD; 好 氧 工 艺 采 用“投药式活性污泥法”;前处理废液前处理废液酸析槽酸析槽混凝沉淀池混凝沉淀池pH调调整池整池中间水池中间水池厌氧池厌氧池活性污泥池活性污泥

6、池沉淀池沉淀池清水池清水池氧化反应池氧化反应池混凝沉淀池混凝沉淀池or无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 5.前处理废水处理流程v生化处理系统的特点:1、有效去除COD。 2、采用“投药式活性污泥法”,防止污泥膨胀。v生化厌氧系统采用上流式厌氧污泥床工艺(UASB工艺)特点:完整的厌氧过程酸化+甲烷化,COD去除率高。同时改善污水好氧可处理性能。无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 5.前处理废水处理流程v 好氧方法对比项 目投药活性污泥法接触氧化法处理效果效果好较好可恢复性好

7、,外源性接种,启动快,易修复差,内源性接种,多任其自然,难修复重金属的富积通过排泥控制重金属的浓度,避免产生富积重金属会富积与填料上,毒害微生物运行管理简单复杂、易结团维护检修基本无23年更换一次填料,维修费用很高,劳动强度很大;更换填料时需停止生产20-30天,污水外排造成严重污染;曝气系统不易维修。无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (四)电镀废水分类处理工艺 6.含镍废水处理流程 采用化学沉淀法除镍。含镍废水含镍废水PH调节池调节池综合废水调节池综合废水调节池混凝反应池混凝反应池沉淀池沉淀池无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术

8、 (五)总工艺流程 1.工艺流程图达标排放达标排放深度处理后回用生深度处理后回用生产线产线综合废水池综合废水池含铬废水池含铬废水池前处理废液池前处理废液池含氰废水池含氰废水池pH调节调节混凝沉淀混凝沉淀还原除铬还原除铬酸析酸析二级破氰二级破氰好氧系统好氧系统综合废水池综合废水池混凝沉淀混凝沉淀厌氧系统厌氧系统综合废水池综合废水池含镍废水池含镍废水池混凝沉淀混凝沉淀综合废水池综合废水池砂滤装置砂滤装置混排废水池混排废水池二级破氰二级破氰含铬废水池含铬废水池回用水池回用水池清水池清水池混凝沉淀混凝沉淀化学氧化化学氧化or无锡市环境科学研究所 杨麟一、废水处理主要技术一、废水处理主要技术 (五)总工

9、艺流程 2. 流程说明v按水质特点分类:含氰、含铬、一般清洗、前处理废液、混排、含镍废水等六类水;v综合废水采用混凝沉淀法+砂滤离子交换法;v含氰废水采用氯碱法两级破氰;v含铬废水采用还原除铬;v含镍废水采用混凝沉淀法;v有机废水采用“厌氧+投药式活性污泥”技术,利用生化法去除COD;v现场控制、中央集中控制、PLC工控机联合控制等三级控制系统;无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (一)电镀行业生产废(一)电镀行业生产废气气分类及特点分类及特点 (二二)电镀行业污染物排放标准)电镀行业污染物排放标准 (三三)电镀废)电镀废气气处理处理技术技术 无锡市环境科学研究

10、所 杨麟 (一)电镀行业生产废气分类及特点1.电镀废气主要分为七大类: 粉尘 酸性废气 碱性废气 有机废气 铬酸雾 槽边废气 退镀废气二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术无锡市环境科学研究所 杨麟 (一)电镀行业生产废气分类及特点2.电镀废气来源 部分镀件在前处理时,因工件锈蚀严重需要用机械打磨、抛光的方法才能去除,因此在这里会有粉尘产生。 一般镀件在前处理时,需要用混合碱液或有机溶剂去油(脱脂),故这里会有碱性废气或有机废气产生。 镀件除油后,还需进一步用酸液除去工件上的氧化皮、以及镀件在入槽前一般还要用酸“活化”,因此在这些环节均会有酸性废气产生。 二、废气处理主要技术二、废气处理主要

11、技术无锡市环境科学研究所 杨麟 (一)电镀行业生产废气分类及特点2.电镀废气来源 在镀铜-镍-铬生产过程中,有的产品、如铝轮毂在镀铜后还要进一步抛光,因此在这里也会有粉尘产生。 因某些电镀槽液需加热才能工作,所以会有相应的铬酸雾、碱雾(强碱性电镀)和含氰(氰化镀)等废气产生。 电镀残次品在返工前一般要用酸进行退镀,故在这里也会有酸性废气产生。 二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术无锡市环境科学研究所 杨麟 (一)电镀行业生产废气分类及特点 另外在电镀车间外面,有不少为车间生产配套服务的公用设施、它们在运行过程中同样会有废气产生,主要是: 制备纯水用的离子交换树脂需要定期用酸、碱进行再生,因

12、此在这里会有酸、碱废气产生。 燃煤(用低硫煤)锅炉供热,有烟尘和二氧化硫等废气产生。 化学品仓库中,存放着不同种类的化学药品、试剂(包括添加剂)和无机酸,而它们的密封性能并非十分完好,因此在这里还会有少量的挥发性废气产生,尤以夏天为甚。 电镀废水处理站,因污泥干化和暂存也会有一些散发出的废气或恶臭产生。二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (二)污染物排放标准 GB21900-2008 氯化氢(mg/m3)铬酸雾(mg/m3)硫酸雾(mg/m3)氮氧化物(mg/m3)氰化氢(mg/m3)氟化物(mg/m3)现有设施(表4)5

13、00.07402401.09新建设施(表5)300.05302000.57无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (三)主要污染物处理技术 分类收集、分质处理的原则,尽量减少无组织排放。 1.源头控制 (1) 燃煤锅炉,改为燃油锅炉或液化气炉或用电加热,考虑利用太阳能热水器先将水预热后再进一步加热,以节约能源并减少烟尘和二氧化硫等废气的排放。 (2)在电镀前处理的碱洗除油、酸洗去锈或去氧化皮的过程中,可在溶液中分别添加碱雾抑制剂和酸雾抑制剂,这可大大减缓碱雾和酸雾的逸出。 (3) 事先为各碱洗槽、酸洗槽和电镀槽都配置一块可拆卸的盖板,当各槽不工作时就全盖上,以减少各

14、槽液散发出的废气。与此同时,还可在各电镀槽的槽口两侧各增加一块窄窄的、可活动的挡风板,这既可达到遮盖阳极挂钩、阳极板和加热器而使槽面显得整洁,更能因可视槽液面积的缩小而提高槽边排风的效果。无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (三)主要污染物处理技术1.源头控制 (4) 具体工艺方面,如去除钢铁件上的氧化皮,可采用喷丸工艺取代部分化学酸洗或采用无酸酸洗工艺,这样在源头上就大大减少了酸性废气的产生。 (5)铜件用混合酸(硫酸加硝酸)清洗或用硝酸退镀时,可加入少量的尿素来抑制和削减氮氧化物的产生、对铝件常用的三酸(磷、硫、硝酸)化学抛光可改为不含硝酸的新配方,即AP-

15、1铝件无黄烟抛光工艺,则可根除氮氧化物的产生。 (6)在镀铬槽中加入少量的F-53(全氟烷基醚磺酸盐),就可抑制铬酸雾的产生,如果镀铬槽中还有聚乙烯或聚氯乙烯空心塑料球漂浮在液面上,则抑雾效果会更好。 (7)总之,减少电镀废气的很多,如高温改中温,中温改常温和用表面活性剂除油以及加强管理,防止废气跑、冒、漏,都可减少废气的产生。 无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (三)主要污染物处理技术2.末端治理 粉尘 工件打磨抛光时会有大量的金属粉尘产生,为此可让粉尘通过管道用一种新型的高效机械振动袋式除尘机组进行治理,其大粒径粉尘会先沉降在机组内的灰门抽屉中,而细小的粉

16、尘则会让机组内的滤袋捕获,从而达到对粉尘的有效治理。 酸性废气 工件酸洗(去锈或去氧化皮)会有大量的酸性废气产生,可选用“湿法”、让酸性废气通过管道经“酸雾净化塔”进行治理(在塔内用碱液喷淋将酸性废气中和掉)。 另外,也可用“干法”治理酸性废气。该方法是用一种SDG型复合吸附剂来吸收、吸附掉由管道送来的酸性废气,它有许多优点,尤其是它不用水。无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (三)主要污染物处理技术2.末端治理 碱性废气 工件用碱液除油时会有大量的碱性废气产生,可让碱性废气通过管道经“碱雾净化塔”进行治理(在塔内用酸液喷淋将碱性废气中和掉)。也可将碱性废气引进

17、到“酸雾净化塔”中与酸性废气同时中和而去掉,但对含氨废气治理要除外。 含氨废气只能单独收集治理,因为含氨废气与酸性废气中的含氯或含氟废气会发生化学反应、生成一种白色的氯化铵或氟化铵沉淀物,从而容易导致排气管道和净化塔内填料的堵塞而影响废气的排放,所以对含氨废气的治理,只能单独用一个“碱雾净化塔”,并选用稀硫酸作为喷淋液、方可让含氨废气得到净化。 对含氰废气也要单独处理,其治理方法同上,只需将喷淋液改为次氯酸钠或硫酸亚铁即可。无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (三)主要污染物处理技术2.末端治理 有机废气 在前处理的去油过程中,有的会用到有机溶剂,那产生的有机废

18、气又该怎样治理呢,这要根据有机废气产生量的多少而定。如果产生量较大,可选用“活性炭纤维废气净化器(体外再生型)”治理。活性炭纤维的吸附容量要比活性炭高20-40倍,净化效率可在95%以上,且饱和后的活性炭纤维可再生继续使用,因此无二次污染。如果废气产生量较小,用活性炭吸附也行。 无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (三)主要污染物处理技术2.末端治理 铬酸雾 电镀企业一般有镀铬工艺,而镀铬溶液的温度多在45上下,故会有大量的铬酸雾产生,必须治理。为此可采用“网格式铬酸雾净化器”回收。它的工作原理是凝聚,即让铬酸雾在通过多层塑料网板制成的过滤网格时,会因受阻而凝聚

19、成液体,然后再让凝聚的液体逐步流入到回收容器中,这种净化器的效率在98%以上。而余下的铬酸雾残气则可进一步通过管道进入到“酸雾净化塔”中加以去除。 无锡市环境科学研究所 杨麟二、废气处理主要技术二、废气处理主要技术 (三)主要污染物处理技术2.末端治理 槽边废气 通过槽边排风系统和根据镀液的酸碱度(PH值)分别进入到“酸雾净化塔”或“碱雾净化塔”中进行治理。 退镀废气 电镀过程中或多或少会有一些次品、废品产生,将镀件上不合格的镀层退掉是必然的。而许多企业又多以酸退为主,故治理方法与酸性废气治理相同。 无锡市环境科学研究所 杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要技术 (一)危险废物的来源和分类

20、(一)危险废物的来源和分类 (二)危险废物回收处置思路(二)危险废物回收处置思路 无锡市环境科学研究所 杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要技术 (一)危险废物的来源和分类1、废酸液、废碱液和废有机溶剂 废酸液、废碱液和废有机溶剂都来自电镀的前处理工艺。因为任何电镀产品必须先经过严格的前处理后才可以电镀,而在前处理过程中需要用碱液或一些有机溶剂去油、同时还要用酸除锈与活化,因此在镀前处理过程中不仅会有相应的清洗废水产生,同时也会有废酸液、废碱液和废有机溶剂产生。废酸液、废碱液和废有机溶剂均属危险废物,其危废编号分别是HW34、HW35和HW42。但在这里,因废酸液和废碱液都是表面处理产生的

21、危险废物,故危废编号也可是HW17。无锡市环境科学研究所 杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要技术 (一)危险废物的来源和分类2、含铬废液、滤渣和相应的污泥 含铬废液主要来自镀铬溶液和镀锌钝化溶液(无铬钝化除外)因日常维护、保养、过滤或镀铬溶液失效后产生的废残液或已报废的电镀铬溶液;含铬滤渣主要来自镀铬溶液经过滤器过滤后留在镀槽底部和滤芯上的含铬残渣;含铬污泥则是来自含铬废水经处理后产生的含铬淤泥。含铬废液、滤渣和污泥均属危险废物,其危废编号是HW17。但就单独的含铬废液而言,危废编号应该是HW21。 注意:铬在废水中属第一类污染物,故在危险废物回收分类中应单列为好。无锡市环境科学研究所

22、杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要技术 (一)危险废物的来源和分类3、含镍废液、滤渣和相应的污泥 含镍废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含铬危险废物。之所以要将含镍废液、滤渣和相应的污泥单列,主要原因:一是镍在废水中属第一类污染物,二是镍为紧缺物资,有较高的回收价值。含镍废液、滤渣和相应的污泥其危废编号是HW17。 但就单独的含镍废液而言,危废编号应该是HW42。 无锡市环境科学研究所 杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要技术 (一)危险废物的来源和分类4、含银废液、滤渣和相应的污泥 含银废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含铬危险废物。只因含氰镀银废水在处理前已经把氰破掉了,故含银污泥不

23、再属危险废物。但含银废液和滤渣因有氰化物存在,故属危险废物,其危废编号是HW33。在这里之所以要把含银废液、滤渣和相应的污泥单列,主要原因一是银在废水中属第一类污染物,二是银有回收价值。 无锡市环境科学研究所 杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要技术 (一)危险废物的来源和分类5、含氰废液、滤渣和相应的污泥 含氰电镀废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含银危险废物。由于目前不少电镀工业园区只允许有少量的含氰镀金和镀银存在,故本节论述与含银废液、滤渣和相应污泥的论述相同,其危废编号是HW33。在这里只需强调一点:对含金废液和滤渣中的金必须回收。 无锡市环境科学研究所 杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要技术 (一)危险废物的来源和分类6、含铜废液、滤渣和相应的污泥 含铜废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含铬危险废物。之所以要将含铜废液、滤渣和相应的污泥单列,主要原因是:铜为较紧缺物资,应该尽可能回收。含铜废液、滤渣和相应的污泥危废编号是HW17,但就单独的含铜废液而言,危废编号应该是HW22。无锡市环境科学研究所 杨麟三、固废处理主要技术三、固废处理主要

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