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文档简介

1、印染废水如何处理更好 印染废水是指以加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水,其特点主要为:水量大、有机污染物浓度高、色度深、碱性和pH值变化大、水质变化剧烈。由于染料、助剂、织物染整要求的不同,印染废水的pH 值、CODCr、BOD5浓度、颜色等也各不相同,但其共同的特点之一是m(BOD5)m(CODCr)值均很低,一般在02左右,可生化性差;另一共同特点是色度高,有的可高达4 000 倍以上。目前用于印染废水二级处理的工艺主要以物理化学法和生物法为主。生物法主要针对有机污染物,但对色度的去除不理想,去除率一般只有5060,所以对色度的去除以物理化学法为主。当前,印染废水二级处

2、理出水水质仍不能达到排放及回用标准的要求,主要问题是二级处理出水中残留的CODCr都是难生化降解有机物;而一般的混凝沉淀、吸附、气浮等方法也难以将色度完全去除,所以深度处理的对象就是难生化降解有机物和色度。目前,用于印染废水深度处理的主要技术工艺有物理法、高级氧化法、生物法等。 1 物理法 11 吸附法 吸附法是最常用的深度处理方法之一,印染废水深度处理工艺中采用的吸附剂以活性炭为主,此外也有一些新型吸附剂。利用改性磁粉吸附协同二氧化氯氧化深度处理代替原有的混凝沉淀加活性炭吸附的深度处理工艺,废水CODCr的质量浓度可从60 90 mg L 降到20 mg L 以下,色度可从55 60 倍降到

3、30 倍以下,CODCr和色度的去除率分别可达到9456和60,且处理工艺经济合理,总成本为1053 元t。利用超声波活性炭联合法对印染废水生化出水进行深度处理,CODCr去除率可达896,出水CODCr的质量浓度小于25 mg L。胡娟等研究并比较了混合炭、原煤炭和果壳炭3 种不同材质的活性炭对印染废水生化出水的吸附容量,在活性炭床中,当进水CODCr的质量浓度为75 101 mg L 时,出水CODCr浓度可以稳定达到GB 4287—92纺织染整工业水污染物排放标准一级标准的要求。 虽然活性炭对印染废水中的CODCr、BOD5、色度都有很好的去除效果,但是活性炭再生困难

4、,再生过程中损失较大,再生后吸附能力明显下降,这些都制约了活性炭在深度处理方面的应用。 12 膜技术 膜技术是21 世纪出现的新兴技术,由于其具有诸多优点而备受关注。膜技术可按过滤精度从低到高分为微滤、超滤、纳滤和反渗透,微滤和超滤一般作为纳滤和反渗透的预处理工艺。采用微滤-纳滤联用装置对印染废水进行深度处理,以微滤作为纳滤前的预处理工艺,经微滤-纳滤联用技术处理后,CODCr的去除率大于86,浊度和色度去除率高达100,出水水质达到一级排放标准的要求。超滤-反渗透双膜技术深度处理印染废水的情况。超滤对浊度的去除率达90,但对CODCr和UV254的去除率较低,对盐分几乎没有去除效果,超滤出水

5、经过反渗透处理后,出水各项指标均接近或优于自来水水质指标,完全达到城市污水再生利用工业用水水质标准,能回用于大部分印染过程的高级工序,该工艺运行费用约为188 元m3。实践上验证了膜技术在印染废水深度处理回用中应用的可行性。 膜技术主要是通过对废水中污染物的分离而达到废水处理的目的,此方法的工艺过程简单,处理过程无二次污染,并且出水水质优良,可以回收再利用。膜技术虽具有诸多优点,但是也存在很多问题,其中膜污染和成本是制约膜技术在印染废水处理方面广泛应用的主要因素。 13 微絮凝直接过滤 微絮凝直接过滤近年来在发达国家已经成为处理低温、低浊、有色水质的主流选择工艺,其工作原理是在废水通过滤池前投

6、加絮凝剂,之后直接进入滤料内部完成反应、沉淀和截留过程,是一种高效、经济的集成工艺。 采用微絮凝变孔隙直接过滤工艺对印染废水二级出水进行深度处理。出水浊度、色度、CODCr的平均值分别为016 NTU、6 倍、21mg L,去除率依次为988、85、618。采用微絮凝直接过滤作为超滤的预处理工艺,对印染废水二级出水进行深度处理。微絮凝直接过滤超滤组合工艺对浊度和CODCr的去除效果都较稳定,出水浊度小于01 NTU,色度小于5 倍,CODCr的质量浓度小于30 mg L。2 个试验结果都很理想,出水水质均可达到回用要求,同时,变孔隙过滤效果明显优于匀孔隙直接过滤,也得到了相似的结论。潍坊摩泽朗

7、泰环保 微絮凝工艺既可以单独使用,也可以与生物工艺如BAF 或者膜技术组合使用,都可以有很好的处理效果。 2 高级氧化法 高级氧化技术(AOPs)是泛指反应过程有大量·OH 参与的化学氧化技术。本文以Fenton 氧化法和臭氧氧化法为例,介绍了AOPs 在印染废水深度处理中的应用情况。 21 Fenton 氧化法 Fenton 试剂能有效氧化去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物,其实质是H2O2在Fe2的催化作用下生成具有高反应活性的·OH,·OH 的氧化性不具有选择性,所以可与大多数有机物作用使其降解。根据H2O2产生&

8、amp;middot;OH 的方式,Fenton 法可分为普通Fenton 法、光Fenton 法以及电Fenton法。普通Fenton 法就是直接投加Fe2作为催化剂。利用Fenton 试剂对某印染废水处理厂二沉池出水进行处理,CODCr、TN、NH3N、TP、色度的去除率分别为84、27、46、75和83,出水水质达到了DB 32 1072—2022太湖地区城镇污水处理厂及重点工业行业主要水污染物排放限值的要求。普通Fenton 法在水处理中具有氧化和混凝2 种作用,但由于·OH 会与Fe2反应将其氧化成Fe3,因而降低了·O

9、H 的利用效率。潍坊摩泽朗泰环保 更细致地研究了UV H2O2对印染废水生化出水中4 种溶解性有机物,即疏水酸、非酸疏水物质、弱疏水物质及亲水物质的去除效果。试验结果表明UV H2O2高级氧化法对此水样中的弱疏水性有机物、疏水酸和非酸疏水物质均有较好的处理效果,对亲水性有机物的处理效果较差。光Fenton 法较之普通Fenton 法的优点在于减小了Fe2与·OH 发生反应的机率,也就减少了Fe2用量,提高了H2O2的利用率。 采用铁炭微电解Fenton 试剂联合氧化技术对印染废水进行深度处理,该技术是在铁炭微电解反应中加入适量H2O2,使电解产生的Fe2与H2O2形成Fe

10、nton 试剂,强化对废水中有机物的去除,最终CODCr去除率可达90以上。利用铁炭微电解协同H2O2处理印染废水,也获得了很好的处理效果,脱色率达到98,CODCr的去除率可达78。电Fenton 法的实质是将电化学法产生的Fe2和H2O2作为Fenton 试剂的持续来源,同样也提高了H2O2的利用效率。电Fenton 法中除了·OH 的氧化作用外,还有阳极氧化、电极吸附、电混凝等作用可以对有机物进行降解。 22 臭氧氧化法 臭氧氧化有机物的途径有2 种:直接反应和间接反应。直接反应是臭氧通过环加成、亲电或亲核作用直接与污染物反应;间接反应是臭氧在碱、光照或其它因素作用

11、下,生成氧化性更强的·OH。 臭氧氧化主要针对印染废水的脱色处理,臭氧可以破坏染料发色基团,同时破坏构成发色基团的苯、萘、蒽等环状化合物,从而使废水脱色。采用臭氧氧化法深度处理印染废水二级出水,当比臭氧消耗量为65 mg mg 时,CODCr、色度的去除率分别为75%、85。做了类似的研究,处理后的印染废水生化出水CODCr的去除率为40,色度的去除率大于95。证明臭氧氧化能有效降低印染废水生化出水的色度和芳香度,明显提高可生化性。臭氧直接作用于有机物时,具有选择性、反应速度慢的特点,并且不能将有机物彻底矿化,对CODCr的去除效果不明显,所以就需要臭氧发生间接氧化反应,

12、生成无选择性的·OH。目前,应用于印染废水处理中主要的有臭氧-紫外光技术(O3-UV)、臭氧-过氧化氢技术(O3-H2O2)和臭氧-活性炭技术(O3-AC)。 以生化处理后的低浓度印染废水为处理对象,结果表明,O3-UV 工艺与单独臭氧工艺相比,对UV254和CODCr的去除率分别提高了306和235。H2O2协同臭氧氧化试验中,对500 mL 初始pH 值为68 的废水,在臭氧的投加量为48 mg、01 mL H2O2在反应前加注到反应器的条件下,O3-H2O2工艺的CODCr去除率比臭氧单独氧化提高了79。采用活性炭催化臭氧氧化法对某印染废水处理厂二沉池出水进行深度处

13、理,结果表明,CODCr、NH3N、TN、TP、色度的去除率分别为8359、6571、5472、7965和9583,达到了DB 32 1072—2022 的要求。 3 生物法 生物法具有操作简单、运行费用低、无二次污染、环境友好等特点,在印染废水的处理中越来越受到重视,其中最常见的生物法工艺包括曝气生物滤池(BAF)和生物活性炭(BAC)。 31 BAF BAF 是一种采用颗粒滤料固定生物膜的好氧或缺氧生物反应器,工作原理有截留过滤、吸附和生物代谢。与普通活性污泥法相比,BAF 工艺用于处理低浓度、难降解有机废水,具有占地面积小、抗冲击负荷强、氧传输效率高、避免污泥膨胀、出

14、水水质稳定等优点。 采用上向流砾石滤料BAF 反应器深度处理印染废水,对于m(BOD5)m(CODCr)小于01,N、P 含量低的废水具有很好的处理能力,出水CODCr的质量浓度为396 453 mg L,NH3N的质量浓度为011 024 mg L。通过对陶粒生物滤池深度处理某印染厂二级生化出水的研究表明:陶粒生物滤池在整个稳定运行阶段,对CODCr的去除率达55左右,当进水CODCr的质量浓度为90 100 mg L 时,出水可保持低于50 mg L;对NH3N 也有很好的去除效果,平均去除率为885左右,出水NH3N 的质量浓度保持在1.0 15 mg L;但是对色度的去除率只有20,原

15、因在于废水中引起色度的难生物降解有机物,通过陶粒微弱的吸附能力以及极少量的生物降解只能去除少部分。采用陶粒BAF 对经兼氧好氧生化预处理后的印染废水进行中试规模的深度处理试验研究,出水ρ(CODCr)≤ 50 mg L,ρ(SS)≤20mg L,色度≤ 20 倍,平均去除率分别为80、超过80和60,结果显示BAF 工艺对色度的去除能力有限。用两级BAF 联用臭氧氧化对二级生化后的印染废水进行深度处理,经该工艺处理后的出水ρ(CODCr)35 mg L,去除率超过75,色度降到4 倍以下,该工艺在去除CO

16、DCr的同时,对色度的去除效果也很好,原因在于臭氧对色度有很好的去除效果,而印染废水经BAF 处理后再经臭氧氧化,可减少臭氧的投加量。 32 BAC BAC 工艺利用活性炭的巨大比表面积、发达孔隙结构以及优良的吸附性能等特点,以活性炭作为载体构建生物膜,从而形成活性炭吸附和微生物氧化分解有机物的协同作用。此工艺提高了废水中有机物的去除率,增强了系统抗毒物和负荷变化的能力,改善了污泥脱水及消化的性能,延长了活性炭的使用寿命,是一种以生物处理为主,同时具有物化处理特点的生物处理新技术。 分析了BAC 工艺深度处理平绒印染废水的影响因素,结果表明,污染物的去除率随气水体积比的增大而升高,随水力负荷的

17、增大而下降。利用BAC 技术对某印染厂二级生化出水进行深度处理,出水CODCr、NH3N、SS 的平均质量浓度分别为360、049、10 mg L,出水色度为12 倍,均达到了HJ 471—2022纺织染整工业废水治理工程技术规范中回用水水质的要求。将印染废水经BAC 工艺深度处理后回用于印染小试中,在进行布面质量比较时发现,回用水可以满足染整前工序的要求,在染色工序中如果选择好染料、调整好染色工艺,也可以满足染色的要求。某印染厂的BAC 深度处理工艺已经运行12 a,实践证明BAC 工艺对印染废水的CODCr、BOD5、SS 和色度均有良好的去除效果,出水水质可满足工艺回

18、用要求,尤其是对色度的去除效果是其它工艺无法比拟的。在工艺运行中只要每天坚持反冲洗,保证供气量充足且不间断,同时严格控制进水中有机物的浓度(ρ(CODCr)≤ 200 mg /L),则活性炭的使用寿命可以大大延长。潍坊摩泽朗泰环保 4 组合工艺 印染废水中含有大量染料、浆料、表面活性剂、碱剂等,单一的物理、化学或者生物处理法不能对全部水质指标都有很好的处理效果,而组合工艺则能够互相弥补,确保出水水质达标。 采用陶粒BAF-多介质过滤器-活性炭过滤器组合工艺作为反渗透膜的预处理工艺对印染废水二级出水进行深度处理,进水经预处理后CODCr的质量浓度从89 112 mg

19、 L 降至53 67 mg L,色度从40 倍降至32 倍,再经过反渗透膜后CODCr的质量浓度和色度进一步降至3 8 mg L 和无色。采用O3-BAF 组合工艺深度处理印染废水,进水CODCr的质量浓度和色度分别从120 mg L 和50 倍降至46 mg L 和小于10 倍,达到了DB 32 1072—2022 的要求,臭氧氧化既弥补了BAF 对色度去除率不高的缺点,又提高了进水的可生化性,为BAF对CODCr的去除提供了帮助。利用BAF微絮凝组合工艺对某印染废水二沉池出水进行处理,在进水CODCr、SS 的质量浓度分别为100、50 60 mg L,色度为40 倍的条件下,对应的总去除率分别达到70、975和55,成本仅为045 元t。 5 印染废水深度处理技术发展趋势 目前,印染废水经过各种深度处理后,有些出水可基本满足排放和回用标准的要求,但往往不够经济,处理成本高,废水回用率低。针对这些问题,今后还应加强以下3 个方面的研究。 (1)组合工艺的优化。组合工艺的目的在于充分发挥各组合单元的优势。"废水处理站出水→生物陶粒→臭氧脱色→双层滤料过滤→阳离子交换树脂软化→出水'就是一个较典

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