材料固相合成

1、2.4 材料的固相合成反应材料的固相合成反应2.4.1 高温固相反应：高温固相反应： 高温下高温下(10001500) 固体和固体间进固体和固体间进行的合成反应行的合成反应MgO(s)+ Al2O3(s) = MgAl2O4（s）(尖晶石型尖晶石型)2.4.1.1 固相反应的机制和特点固相反应的机制和特点从热力学上讲，完全可以进行（低温）。从热力学上讲，完全可以进行（低温）。实际上：实际上：1200:反应几乎不能进行，反应几乎不能进行， 1500:反应也需数天才能完成。反应也需数天才能完成。 ?成核困难：成核困难：成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列：成核反应需要通过反应物界面结构的重新排

2、列：形成与反应物结构不同的晶核。形成与反应物结构不同的晶核。 包括结构中阴、阳离子键的断裂和重新结合，包括结构中阴、阳离子键的断裂和重新结合，MgO和和Al2O3晶格中晶格中 Mg2+和和A13+离子的脱出、扩散离子的脱出、扩散和进入缺位。和进入缺位。MgO(s)+ Al2O3(s) = MgAl2O4（s）(尖晶石型尖晶石型)成核困难：成核困难：晶核上晶体生长有困难晶核上晶体生长有困难原因原因：在晶核上的晶体生长也有相当的困难。在晶核上的晶体生长也有相当的困难。原料中的原料中的Mg2+和和Al3+扩散为速控步扩散为速控步，则需要，则需要横跨两个界面的扩散才有可能在核上发生晶横跨两个界面的扩散

3、才有可能在核上发生晶体生长反应，并使原料界面间的产物层加厚。体生长反应，并使原料界面间的产物层加厚。总结：总结：升高温度是有利于离子键的断裂和重新升高温度是有利于离子键的断裂和重新组合，有利于晶格中组合，有利于晶格中Mg2+和和Al3+离子扩散的，离子扩散的，因而明显有利于促进反应。因而明显有利于促进反应。影响这类固相反应速率的影响这类固相反应速率的主要因素主要因素：(a)反应物固体的表面积和反应物间的接触面反应物固体的表面积和反应物间的接触面 积；积；(b)生成物相的成核速度；生成物相的成核速度；(c)相界面间特别是通过生成物相层的离子扩散速相界面间特别是通过生成物相层的离子扩散速 度。度。

4、2.4.1.2 固相反应合成中的几个问题固相反应合成中的几个问题（1）关于反应物固体的表面积和接触面积）关于反应物固体的表面积和接触面积提高反应物料的表面活性：提高反应物料的表面活性： 物理：充分破碎和研磨物理：充分破碎和研磨 化学：通过各种化学途径制备粒度细、比表面化学：通过各种化学途径制备粒度细、比表面 大、表面活性高的反应物原料，大、表面活性高的反应物原料，扩大接触面积：扩大接触面积： 物理：加压成片，甚至热压成型使反应物颗粒充物理：加压成片，甚至热压成型使反应物颗粒充 分均匀接触分均匀接触 化学：通过化学方法使反应物组分事先共沉淀或化学：通过化学方法使反应物组分事先共沉淀或 通过化学反

5、应制成反应物先驱物通过化学反应制成反应物先驱物 (precursor)。例例1: 利用制备利用制备“先驱物先驱物”法制备尖晶石型法制备尖晶石型ZnFe204的固相反应的固相反应Fe2(COO)23+Zn(COO)2ZnFe204 +4CO +4CO2先驱物的制备：先驱物的制备：Fe2(COO)23+Zn(COO)2（1：1）溶于水中充分搅拌）溶于水中充分搅拌混匀，形成溶液，加热并蒸去水分。形成共沉淀，混匀，形成溶液，加热并蒸去水分。形成共沉淀，（Fe3+和和Zn2+均匀分布的固溶体型草酸盐混合物）产均匀分布的固溶体型草酸盐混合物）产物沉淀经过过滤、灼烧即成很好的固相反应原料物沉淀经过过滤、灼烧

6、即成很好的固相反应原料“先先驱物驱物”的制备。的制备。产物的制备：产物的制备：反应温度可比常规的大为降低反应温度可比常规的大为降低(约约1000) (2) 关于固体原料的反应性关于固体原料的反应性(reactivity) 晶体不同，表面具有不同的结构，具有不同的反应性。晶体不同，表面具有不同的结构，具有不同的反应性。如原料固体结构与生成物结构相似，则结构重排较方便，如原料固体结构与生成物结构相似，则结构重排较方便，成核较易。须关注的问题主要是原料的反应性：成核较易。须关注的问题主要是原料的反应性：例如：一为多晶粉末，例如：一为多晶粉末， 一为单晶一为单晶固体原料的反应性固体原料的反应性晶体不同

7、，表面具有不同的结构，晶体不同，表面具有不同的结构，具有不同的反应性具有不同的反应性缺陷的多少缺陷的多少l 固体的反应性和晶体中缺陷的关系。固体的反应性和晶体中缺陷的关系。例如在固相反应以前制取具有高反应性的原料如粒度细、例如在固相反应以前制取具有高反应性的原料如粒度细、高比表面的、非晶态或介稳相；新沉淀、新分解、新氧高比表面的、非晶态或介稳相；新沉淀、新分解、新氧化还原或新相变的新生态反应原料，这些反应物往往由化还原或新相变的新生态反应原料，这些反应物往往由于结构的不稳定性而呈现很高的反应活性。于结构的不稳定性而呈现很高的反应活性。MgCO3Al(OH)3 MgOAl2O3原位生成原位生成6

8、00900促进促进MgAl204生生成的固相反应成的固相反应原来： 1500 (3) 关于固相反应产物的性质关于固相反应产物的性质特点：特点：反应生成物的组成和结构往往呈现非反应生成物的组成和结构往往呈现非计量性计量性(nonstoichiometric)和非均匀性和非均匀性(compositional inhomogeneity)。MgOAl203反应体系：反应体系：在在1500oC反应产物反应产物: MgAl204-Mg0.75Al2.1804的固溶体，的固溶体，在在MgO/MgAl204界面旁界面旁: 尖晶石富镁尖晶石富镁MgAl204，在在MgAl204/Al203界面旁界面旁: 尖晶

9、石相镁尖晶石相镁Mg0.75Al2.1804。造成了组成和结构的非均匀性。如继续进行反应，即使造成了组成和结构的非均匀性。如继续进行反应，即使持续很长时间也难于使其组成趋向计量的持续很长时间也难于使其组成趋向计量的1：3。固相反应中由于反应物结构固相反应中由于反应物结构(一般用不稳定结构或介一般用不稳定结构或介稳态的多晶或非晶态物种稳态的多晶或非晶态物种)和生成物结构的特点，要和生成物结构的特点，要进一步细致研究其中离子的进一步细致研究其中离子的扩散规律扩散规律是极其困难的。是极其困难的。因而在这方面尚有很多工作要做。因而在这方面尚有很多工作要做。存在问题：存在问题：2.4.2 低热固相合成化

10、学低热固相合成化学 2.4.2.1 传统的固相化学传统的固相化学固相化学的应用：祖先的制陶工艺固相化学的应用：祖先的制陶工艺固相化学学科的确认：固相化学学科的确认：1912年，年轻的年，年轻的Hedvall发表发表“关于林曼绿关于林曼绿”(CoO和和ZnO的粉末固体反应的粉末固体反应)为题的论文，有关固相化学为题的论文，有关固相化学的历史才正式拉开序幕。的历史才正式拉开序幕。原因：自亚里士多德时起，直至距今原因：自亚里士多德时起，直至距今80多年前，人多年前，人们广泛相信们广泛相信“不存在液体就不发生固体间的化学反不存在液体就不发生固体间的化学反应应”。由于传统的材料主要涉及一些高熔点的无机固

11、体，由于传统的材料主要涉及一些高熔点的无机固体，如硅酸盐、氧化物、金属合金等，这些材料一般都如硅酸盐、氧化物、金属合金等，这些材料一般都具有三维网络结构、原子间隙小和牢固的化学键等具有三维网络结构、原子间隙小和牢固的化学键等特征，通常合成反应多在高温下进行，特征，通常合成反应多在高温下进行，传统固相化学特点传统固相化学特点;传统故相化学既是高温固相化学传统故相化学既是高温固相化学普遍认为：要在合理的时间内完成反应，必须在高温下普遍认为：要在合理的时间内完成反应，必须在高温下 进行进行。固相化学：固相化学： 低温固相反应低温固相反应 100 中温固相反应中温固相反应 100-600 高温固相反应

12、高温固相反应 600 研究低温固相反应意义研究低温固相反应意义l可以获得介稳固体材料，增加材料的种类可以获得介稳固体材料，增加材料的种类 传统固相化学反应合成传统固相化学反应合成:得到的是热力学稳得到的是热力学稳 定的产物，而那些介稳中间物或动力学控制定的产物，而那些介稳中间物或动力学控制的化合物往往只能在较低温度下存在，它们的化合物往往只能在较低温度下存在，它们在高温时分解或重组成热力学稳定产物。在高温时分解或重组成热力学稳定产物。l反应机理提供证据反应机理提供证据 2.4.2.2 固体的结构和固相化学反应固体的结构和固相化学反应固相化学反应能否进行，取决于固相化学反应能否进行，取决于固体反

13、应物热力学函数固体反应物热力学函数-G 一维结构一维结构二维结构二维结构三维结构，即分子固三维结构，即分子固体具有最强的反应性。体具有最强的反应性。固体中束缚力越弱，固体的反应温度越低。固体中束缚力越弱，固体的反应温度越低。结论结论： 碳元素反应性：碳元素反应性：金刚石：金刚石：三维晶体，它在三维晶体，它在定的温度范围定的温度范围内几乎对所有试剂内几乎对所有试剂 都是稳定的；都是稳定的；石墨：石墨：具有层状结构，在室温到具有层状结构，在室温到 450的温度范围的温度范围内很容易与其它物质发生嵌入反应，生成层状嵌入内很容易与其它物质发生嵌入反应，生成层状嵌入化合物，当然这种反反应是可逆的：化合物

14、，当然这种反反应是可逆的： HFF2，25度度 石墨石墨 石墨氟化物石墨氟化物(黑色黑色)，C3.6FC4.0F HFF2，450度度 石墨石墨 石墨氟化物石墨氟化物(白色白色)CF0.68CF 石墨十石墨十FeCl3 - 石墨石墨FeCl3嵌入化合物嵌入化合物 聚乙炔：一维固体，很容易被掺杂聚乙炔：一维固体，很容易被掺杂(类似于嵌入反应类似于嵌入反应)而具有良好的导电性，例如：而具有良好的导电性，例如： 在室温时，聚乙炔非常容易吸收空气中的氧，首先在室温时，聚乙炔非常容易吸收空气中的氧，首先生成嵌入化合物，尔后氧攻击聚乙炔链使之降解，生成嵌入化合物，尔后氧攻击聚乙炔链使之降解，这是限制聚乙炔

15、获得广泛应用的主要原因。聚乙炔这是限制聚乙炔获得广泛应用的主要原因。聚乙炔在在300即分解，主要产物为苯。即分解，主要产物为苯。 CHCHn+ I2CHCHnI2C60：分子固体，在固相中，它也和碘发生反：分子固体，在固相中，它也和碘发生反应，生成加和物。其固体的电化学性质也是应，生成加和物。其固体的电化学性质也是近年来研究的一个热点。近年来研究的一个热点。2.4.2.3 低热固相化学反应低热固相化学反应 室温固室温固-固反应的实例：固反应的实例：固体状态固体状态 NH2CH3+ CoCl2 6H2OSS220度蓝色产物这表明虽然使用同样的起始反应物、同样的摩尔比，这表明虽然使用同样的起始反应

16、物、同样的摩尔比，由于反应微环境的不同使固、液反应有明显的差由于反应微环境的不同使固、液反应有明显的差别别.-?溶液中溶液中: NH2CH3+ CoCl2 6H2Oaqaq2heat1 固相反应机理固相反应机理固相反应经历四个阶段即扩散一反应一成核一生长，固相反应经历四个阶段即扩散一反应一成核一生长， 扩散：扩散：固相反应的发生起始于两个反应物分子的扩散接触，固相反应的发生起始于两个反应物分子的扩散接触，反应：反应： 接着发生化学作用，生成产物分子。此时生成的接着发生化学作用，生成产物分子。此时生成的 产物分子分散在母体反应物中，只能当作杂质或产物分子分散在母体反应物中，只能当作杂质或 缺陷的

17、分散存在，缺陷的分散存在，成核：成核：当产物分子集积到一定大小，出现产物的晶核，当产物分子集积到一定大小，出现产物的晶核，晶核成长：晶核成长： 随着晶核的长大，达到一定的大小随着晶核的长大，达到一定的大小,出现产物出现产物 的独立晶相。的独立晶相。由于各阶段进行的速率在不同的反应体系或同一反应体由于各阶段进行的速率在不同的反应体系或同一反应体系不同的反应条件下不尽相同，使得各个阶段的特征并系不同的反应条件下不尽相同，使得各个阶段的特征并非清晰可辨，总反应特征只表现为反应的决速步的特征非清晰可辨，总反应特征只表现为反应的决速步的特征。 2 低热固相化学反应的特有规律低热固相化学反应的特有规律 （

18、1）潜伏期）潜伏期 固相化学反应：单组分和多组分固相化学固相化学反应：单组分和多组分固相化学多组分固相化学反应存在潜伏期多组分固相化学反应存在潜伏期原因：原因：扩散：扩散：反应开始于两相的接触部分，反应继续进行，反应物需反应开始于两相的接触部分，反应继续进行，反应物需以扩散方式通过生成物进行物质输运，而这种扩散对大多数固以扩散方式通过生成物进行物质输运，而这种扩散对大多数固体是较慢的。体是较慢的。成核：成核：产物只有集积到一定大小时才能成核，而成核需要一定产物只有集积到一定大小时才能成核，而成核需要一定温度，低于某一温度温度，低于某一温度Tn，反应则不能发生。，反应则不能发生。总结总结: 两种

19、过程均受温度的显著影响，温度越高，扩散越快，产两种过程均受温度的显著影响，温度越高，扩散越快，产物成核越快，反应的潜伏期就越短；反之，则潜伏期就越长。物成核越快，反应的潜伏期就越短；反之，则潜伏期就越长。当低于成核温度当低于成核温度Tn时，固相反应就不能发生。时，固相反应就不能发生。 2 低热固相化学反应的特有规律低热固相化学反应的特有规律 （2）无化学平衡）无化学平衡由气体参加的固相反应由气体参加的固相反应 气体组分有的作为反应物，有的作为产物的话，则气体组分有的作为反应物，有的作为产物的话，则只要维持气体反应物组分一定分压，气体产物组分只要维持气体反应物组分一定分压，气体产物组分及时逸出反

20、应体系，可使一旦反应便能进行到底。及时逸出反应体系，可使一旦反应便能进行到底。因此，固相反应一旦发生即可进行完全，不存在化因此，固相反应一旦发生即可进行完全，不存在化学平衡。学平衡。 （3）拓扑化学控制原理）拓扑化学控制原理在固相反应中，各固体反应物的晶格是高度有序排在固相反应中，各固体反应物的晶格是高度有序排列的，因而晶格分子的移动较困难，只有合适取向列的，因而晶格分子的移动较困难，只有合适取向的晶面上的分子足够地靠近才能提供合适的反应的晶面上的分子足够地靠近才能提供合适的反应中心，使固相反应得以进行，这就是固相反应特有中心，使固相反应得以进行，这就是固相反应特有的拓扑化学控制原理。的拓扑化

21、学控制原理。例如：例如： （4）分步反应）分步反应 溶液中配位化合物存在逐级平衡，溶液中配位化合物存在逐级平衡， 各种型体的浓度与配体浓度、溶液各种型体的浓度与配体浓度、溶液pH等有关。等有关。固相化学反应一般不存在化学平衡，因此可以通过固相化学反应一般不存在化学平衡，因此可以通过精确控制反应物的配比等条件，实现分步反应，得精确控制反应物的配比等条件，实现分步反应，得到所需的目标化合物。到所需的目标化合物。Fe3+-Fe(OH)(H2O)52+ -Fe(OH)2(H2O)4+-（5）嵌入反应）嵌入反应具有层状或夹层状结构的固体可进行潜入反应。具有层状或夹层状结构的固体可进行潜入反应。如石墨、如

22、石墨、MoS2、TiS2等都可以发生嵌入反应，等都可以发生嵌入反应， Mn(OAc)2与草酸的反应：就是首先发生嵌入反应，形成的中间态嵌入与草酸的反应：就是首先发生嵌入反应，形成的中间态嵌入化合物进一步反应便生成最终产物。化合物进一步反应便生成最终产物。固体的层状结构只有在固体存在时才拥有，一旦固体溶解在固体的层状结构只有在固体存在时才拥有，一旦固体溶解在溶剂中，层状结构不复存在，因而溶液化学中不存在嵌入反溶剂中，层状结构不复存在，因而溶液化学中不存在嵌入反应。应。 2.4.3.3 固相反应与液相反应的差别固相反应与液相反应的差别反应物溶解度的影响反应物溶解度的影响 溶液反应：反应物在体系中溶

23、解溶液反应：反应物在体系中溶解NH2CH3+ CoCl2 6H2Oaqaq2heat结果：投料量相同，但产物不同原因就是原因就是4-甲基苯胺不甲基苯胺不溶于水中，而在乙醇或溶于水中，而在乙醇或乙醚中两者便可发生反应。乙醚中两者便可发生反应。原因是原因是Cu2S在在CH2C12中不溶解。中不溶解。Cu2S +(NH4)2MoS4CH2Cl2(n-Bu4N)2MoS4Solid(n-Bu4N)4Mo8Cu12S323 固相反应与液相反应的差别固相反应与液相反应的差别 (2) 产物溶解度的影响产物溶解度的影响 溶液反应：溶液反应： 产物溶解性小利于反应产物溶解性小利于反应NiCl2与与(CH3)4N

24、Cl在溶液中反应，生成难溶的长链在溶液中反应，生成难溶的长链一取代产物一取代产物 (CH3)4NNiCl3，固相反应：固相反应： 没要求没要求而以固相反应，则可以生成一取代的而以固相反应，则可以生成一取代的(CH3)4NNiCl3和二取代的和二取代的 (CH3)4N)2NiCl4分子化合物。分子化合物。 2.4.3.3 固相反应与液相反应的差别固相反应与液相反应的差别(3) 热力学状态函数的差别热力学状态函数的差别 K3Fe(CN)6与与I-在溶液中不反应，但固相在溶液中不反应，但固相中反应可以生成中反应可以生成 k4Fe(CN)6和和I2，原因是各，原因是各物质尤其是物质尤其是I-处于固态和

25、溶液中的热力学函数处于固态和溶液中的热力学函数不同，加上不同，加上I2（S）的易升华挥发性，从而导）的易升华挥发性，从而导致反应方向上的截然不同。致反应方向上的截然不同。 2.4.3.3 固相反应与液相反应的差别固相反应与液相反应的差别(4) 控制反应的因素不同控制反应的因素不同 溶液反应受热力学控制，而低热固相反应溶液反应受热力学控制，而低热固相反应往往受动力学和拓扑化学原理控制，因此，往往受动力学和拓扑化学原理控制，因此，固相反应很容易得到动力学控制的中间态化固相反应很容易得到动力学控制的中间态化合物；合物；(5) 溶液反应体系受到化学平衡的制约，而固相反应中溶液反应体系受到化学平衡的制约

26、，而固相反应中在不生成固熔体的情形下，反应完全进行，因此固相在不生成固熔体的情形下，反应完全进行，因此固相反应的产率往往都很高。反应的产率往往都很高。2.4.2.4 低热固相化学反应应用低热固相化学反应应用(合成化学合成化学,工业）工业） 1 固相热分解反应在印刷线路板制造工业固相热分解反应在印刷线路板制造工业中的应用中的应用 传统的制造印刷线路板的方法是在传统的制造印刷线路板的方法是在20世纪世纪50年代提出的，即年代提出的，即在在SnCl2水溶液中的敏化和沉积钯微粒的表面水溶液中的敏化和沉积钯微粒的表面活化阶段；活化阶段；化学镀铜阶段，即沉积有钯微粒的绝缘板在化学镀铜阶段，即沉积有钯微粒的

27、绝缘板在甲醛的存在下表面沉积铜；甲醛的存在下表面沉积铜；电镀铜阶段。电镀铜阶段。问题：问题：废水和废液中的重金属离子如废水和废液中的重金属离子如Cu2+、Sn2+、Pd2+等严重地污染了环境。等严重地污染了环境。化学镀铜阶段留在废液中的铜却无法回收，因化学镀铜阶段留在废液中的铜却无法回收，因为该废液中的铜是以配合物形式存在，且浓度为该废液中的铜是以配合物形式存在，且浓度很稀，几乎没有既经济又实用的回收技术。很稀，几乎没有既经济又实用的回收技术。板的刻蚀、敏化、化学镀铜、电镀后洗涤板的板的刻蚀、敏化、化学镀铜、电镀后洗涤板的废水也产生了污染。废水也产生了污染。 结果：结果：制作制作1 m2的线路

28、板，因洗涤会损失的线路板，因洗涤会损失0.1g的钯的钯，它虽未严重污染环境，但却使生，它虽未严重污染环境，但却使生产极不经济。虽然采用了特殊的收集装置回产极不经济。虽然采用了特殊的收集装置回收钯，但仍有收钯，但仍有30的钯随洗涤的水而流失。的钯随洗涤的水而流失。而制作而制作l m2的线路板可产生的线路板可产生18g的铜污染物，的铜污染物，考虑工业规模生产的话，该工艺过程造成的考虑工业规模生产的话，该工艺过程造成的环境污染是多么令人可怕环境污染是多么令人可怕! 最近，最近，Lomovsky等提出一种制造印刷线路板的全新等提出一种制造印刷线路板的全新工艺，该新工艺大大减少了传统工艺的湿法步骤，工艺

29、，该新工艺大大减少了传统工艺的湿法步骤，根本不需贵金属钯，降低了废水污染。根本不需贵金属钯，降低了废水污染。 核心步骤是核心步骤是-次磷酸铜的热分解反应（固相反次磷酸铜的热分解反应（固相反应）。应）。产生的活泼铜沉积在绝缘板上，然后便可电镀铜，产生的活泼铜沉积在绝缘板上，然后便可电镀铜，因而废除了传统工艺中的因而废除了传统工艺中的 SnCl2溶液的预处理、钯溶液的预处理、钯盐溶液中的表面活化和洗涤以及化学镀铜等一半多盐溶液中的表面活化和洗涤以及化学镀铜等一半多的湿法步骤。不仅大大减少了对环境的污染，而且的湿法步骤。不仅大大减少了对环境的污染，而且也更经济，平均每块板比原来便宜了两倍。也更经济，

30、平均每块板比原来便宜了两倍。 可以预料，通过对热分解反应机理的研究，可以预料，通过对热分解反应机理的研究，人们有可能设法控制工艺过程的速度及分解人们有可能设法控制工艺过程的速度及分解产物的催化、导电等性质，最终实现整个过产物的催化、导电等性质，最终实现整个过程的全自动化。程的全自动化。 2 固相热分解反应在工业催化剂制备中固相热分解反应在工业催化剂制备中的应用的应用-前体分解法前体分解法 无定形无定形V205在工业上广泛用作在工业上广泛用作S02氧化为氧化为S03的催化剂。传统的制备是通过的催化剂。传统的制备是通过NH4V03的的热分解，而热分解，而NH4V03结构中结构中VO4四面体形成长四

31、面体形成长链，因而其热分解所得产物链，因而其热分解所得产物V2O5，结构中保，结构中保留了该长链，且呈晶态结构，因此还需采用留了该长链，且呈晶态结构，因此还需采用其它方法将其它方法将V205从晶态变成无定形。从晶态变成无定形。 2 固相热分解反应在工业催化剂制备中固相热分解反应在工业催化剂制备中的应用的应用-前体分解法前体分解法 无定形无定形V205中的中的V03四面体是互相隔开的，没有四面体是互相隔开的，没有形成长链结构。形成长链结构。Oswald等人选择符合该结构特征的等人选择符合该结构特征的配合物前体配合物前体-(NH3-CH2-CH2-CH2-NH3)22+(V207)4-3H20进行

32、热分解，一步即得粒子平均大小为进行热分解，一步即得粒子平均大小为100 nm的高活性准无定形的高活性准无定形V205，因为在该配合物的结构，因为在该配合物的结构中，阴离子中，阴离子(V207)4-是被较大的是被较大的(NH3-CH2-CH2-CH2-NH3)23+阳离子隔开的，在它的热分解过程中该特征阳离子隔开的，在它的热分解过程中该特征保留在产物结构中。保留在产物结构中。 3 低热固相反应在颜料制造业中的低热固相反应在颜料制造业中的应用应用 通常，镉黄颜料的工业生产有两种方法：通常，镉黄颜料的工业生产有两种方法： 一种方法将均匀混合的镉和硫装入封管中一种方法将均匀混合的镉和硫装入封管中于于500-600高温下反应而得，该法中产生了高温下反应而得，该法中产生了大量污染环境的副产物大量污染环境的副产物-挥发性的硫化物。挥发性的硫化物。 3 低热固相反应在颜料制造业中的应用低热固相反应在颜料制造业中的应用第二种方法是在中性的镉盐溶液中加入碱金属硫化第二种方法是在中性的镉盐溶液中加入碱金属硫化物沉淀出硫化镉，然后经洗涤、物沉淀出硫化镉，然后经洗涤、80干燥及干燥及400晶晶化获得稳定产品。在这些过程中要消耗大量的水，化获得稳定产品。在这些过程中要消耗大量的水，且产生大量污染环境的