第三章荧光增白剂

1、常用的工业荧光增白剂品种常用的工业荧光增白剂品种1 1、纤维素纤维增白用品种、纤维素纤维增白用品种纤维素纤维的特点：纤维素纤维的特点：对荧光增白剂的要求：对荧光增白剂的要求：如果对纤维的漂白与增白是同时进行的（一浴如果对纤维的漂白与增白是同时进行的（一浴法），则要求所用的荧光增白剂法），则要求所用的荧光增白剂能耐氯漂或氧漂能耐氯漂或氧漂。既具有水溶性又对纤维具有直接性的既具有水溶性又对纤维具有直接性的阴离子型阴离子型。 主要由葡萄糖分子组成，分子中含有较多的主要由葡萄糖分子组成，分子中含有较多的羟基羟基，所以具有，所以具有较好的亲水性较好的亲水性。如棉、麻等。如棉、麻等1第第3章章 荧光增白剂

2、荧光增白剂常用的工业荧光增白剂品种常用的工业荧光增白剂品种使用使用间歇式增白工艺间歇式增白工艺时，常使用对纤维具有时，常使用对纤维具有中等中等或高等直接性或高等直接性的荧光增白剂；的荧光增白剂；CHCHHNHNNNNNNNNHHN(HOC2H4)2NN(C2H4OH)2NaO3SNaO3S2C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂2828：常用的工业荧光增白剂品种常用的工业荧光增白剂品种使用使用连续式增白工艺连续式增白工艺时，常使用对纤维具有时，常使用对纤维具有直接性较直接性较低的荧光增白剂低的荧光增白剂。C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂156156：C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂242

3、4：CHCHHNHNNNNNNNNHHN(HOC3H6)2NN(C3H6OH)2NaO3SNaO3SNaO3SSO3NaCHCHHNHNNNNNNNNHHNHOC2H4HNNHC2H4OHNaO3SNaO3SNaO3SSO3Na32 2、聚酰胺纤维增白用品种、聚酰胺纤维增白用品种对荧光增白剂的要求：对荧光增白剂的要求： 既可使用水溶性的阴离子型荧光增白剂，又可使用疏水性的非、既可使用水溶性的阴离子型荧光增白剂，又可使用疏水性的非、阴离子型荧光增白剂的分散液。阴离子型荧光增白剂的分散液。 商品名为尼龙，主要是尼龙66.酰胺基有一定的亲水性，所以尼龙纤维具有一定的吸湿性。OONNH3C4荧光增白剂

4、荧光增白剂 WS (C.I.WS (C.I.荧光增白剂荧光增白剂262)262)3 3、聚丙烯腈纤维增白用品种、聚丙烯腈纤维增白用品种阳离子型、阳离子型、耐氯漂或耐氧漂的牢度要求低耐氯漂或耐氧漂的牢度要求低。腈纶本身有较好的白度，故增白前不需要先进行漂白。荧光增白剂荧光增白剂 DCB (C.I.DCB (C.I.荧光增白剂荧光增白剂121)121)对荧光增白剂的要求：NNClSO2NH254 4、聚酯纤维增白用品种、聚酯纤维增白用品种聚酯纤维的特点：聚酯纤维的特点：非离子型、耐热非离子型、耐热涤纶，合成纤维，是一种疏水性纤维。涤纶，合成纤维，是一种疏水性纤维。荧光增白剂荧光增白剂 PF (C.

5、I.PF (C.I.荧光增白剂荧光增白剂135)135)对荧光增白剂的要求：对荧光增白剂的要求：CHCHONNOH3CCH36洗涤剂使用的品种洗涤剂使用的品种重垢型固体洗涤剂重垢型固体洗涤剂荧光增白剂荧光增白剂 挺进挺进33#(C.I.33#(C.I.荧光增白剂荧光增白剂71)71)C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂 1111CHCHHNHNNNNNNNNHHNNNNaO3SNaO3SOOCHCHHNHNNNNNNNNHHNNHHNNaO3SNaO3S7重垢型液体洗涤剂重垢型液体洗涤剂C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂 9 9轻垢型液体洗涤剂轻垢型液体洗涤剂造纸工业使用的品种造纸工业使用的

6、品种纸浆的增白纸浆的增白C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂 276276表面施胶表面施胶表面涂布表面涂布CHCHHNHNNNNNNNNHHN(HOC2H4)2NN(C2H4OH)2NaO3SNaO3SCHCHHNHNNNNNNN(HOC2H4)2NN(C2H4OH)2SO3NaSO3NaNaO3SNaO3SSO3NaNaO3S8C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂2828CHCHHNHNNNNNNNNHHN(HOC2H4)2NN(C2H4OH)2NaO3SNaO3SNaO3SSO3NaC.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂220220：塑料和合成纤维原液增白用品种塑料和合成纤维原液增白用品种要

7、求荧光增白剂能耐高温、很好的化学稳定性。SONNOC4H9C4H99 C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂 184184，在国内称为荧光增白剂在国内称为荧光增白剂 OBOB，属属于高档的荧光增白剂，主要用于高档塑料制品的加工。于高档的荧光增白剂，主要用于高档塑料制品的加工。化合物化合物2 2 化合物化合物3 3这两个化合物虽然对纺织品有增白作用，但是水洗牢度太差。这两个化合物虽然对纺织品有增白作用，但是水洗牢度太差。荧光增白剂的历史荧光增白剂的历史 1934 1934年，荧光年，荧光ICIICI公司在它的一项专利中首次将公司在它的一项专利中首次将4 4，4 4- -二氨基二苯乙烯二氨基二苯乙烯

8、-2-2，2 2- -双磺酸（双磺酸（DSDDSD酸）的二酰基衍生物用酸）的二酰基衍生物用作荧光增白剂，它对纤维素织物和纸张可产生直接的增白作荧光增白剂，它对纤维素织物和纸张可产生直接的增白效果。效果。荧光增白剂的历史荧光增白剂的历史DSDDSD酸双三嗪型酸双三嗪型萘酰亚胺类型萘酰亚胺类型联苯乙烯类型联苯乙烯类型吡嗪类型吡嗪类型2020世纪世纪5050年代以后相继又有新的荧光增白剂产品问世。年代以后相继又有新的荧光增白剂产品问世。 目前荧光增白剂的产量约占染料总产量的目前荧光增白剂的产量约占染料总产量的12%12%，而且，而且其产量的年增长率大于染料或颜料的年增长率。从其产量的年增长率大于染料

9、或颜料的年增长率。从19961996年到年到20012001年的年的6 6年内世界上新增加的染料品种数（并非新年内世界上新增加的染料品种数（并非新结构）结构）15581558个，其中荧光增白剂为个，其中荧光增白剂为288288个，占新增染料数个，占新增染料数的的17.6%17.6%，仅次于分散染料和活性染料，排第三位，这个，仅次于分散染料和活性染料，排第三位，这个数据说明荧光增白剂仍处于良好的发展势头。数据说明荧光增白剂仍处于良好的发展势头。国内外荧光增白剂的发展现状国内外荧光增白剂的发展现状* * * *13国内外荧光增白剂的发展现状国内外荧光增白剂的发展现状欧洲欧洲欧洲荧光增白剂主要生产厂

10、家：欧洲荧光增白剂主要生产厂家：DyStarDyStar、BayerBayer、CibaCiba、BASFBASF、CLARCLAR、HDCHDC、Sigma (Sigma (意大利意大利) )生产的荧光增白剂结构类型主要是：生产的荧光增白剂结构类型主要是：二苯乙烯、苯并咪唑、吡唑啉，二苯乙烯、苯并咪唑、吡唑啉，DSDDSD酸系列及其衍生物。酸系列及其衍生物。14 亚洲除我国大陆和日本外，生产荧光增白剂的国家亚洲除我国大陆和日本外，生产荧光增白剂的国家和地区还有韩国、印度、印度尼西亚、泰国和我国台湾和地区还有韩国、印度、印度尼西亚、泰国和我国台湾省。其中，印度、印度尼西亚和泰国的产量都很小。省

11、。其中，印度、印度尼西亚和泰国的产量都很小。 韩国的荧光增白剂发展较晚，韩国的荧光增白剂发展较晚，19901990年的产量仅为年的产量仅为42554255吨，而同年它的染料产量为吨，而同年它的染料产量为2918029180吨，两者之比为吨，两者之比为1 1：6.9.6.9. 印度是生产染料的大国，尽管它的染料产量较大，印度是生产染料的大国，尽管它的染料产量较大，但是它的荧光增白剂产量并不大。但是它的荧光增白剂产量并不大。2020世纪世纪9090年代初期，年代初期，它的生产能力在它的生产能力在14001400吨吨/ /年，实际产量在年，实际产量在900900吨吨/ /年左右。年左右。印度生产荧光

12、增白剂的厂商主要是：印度生产荧光增白剂的厂商主要是：Indian Dyestuff Indian Dyestuff Industries.Ltd.Industries.Ltd.亚洲国家荧光增白剂的生产和消费亚洲国家荧光增白剂的生产和消费15 印度尼西亚仅有印度尼西亚仅有Clariant Indonesia PTClariant Indonesia PT一家企业生一家企业生产，产，19991999年以后的产量是年以后的产量是6000/6000/年。年。 泰国在泰国在19981998年进口荧光增白剂年进口荧光增白剂23002300吨，相当于当年吨，相当于当年染料进口量的染料进口量的25%25%。

13、我国台湾省我国台湾省19901990年荧光增白剂产量年荧光增白剂产量31853185吨，染料产吨，染料产量量2449924499吨，两者之比吨，两者之比1 1：7.77.7。19921992年荧光增白剂产量为年荧光增白剂产量为37183718吨。吨。19991999年荧光增白剂产量年荧光增白剂产量462462吨，染料产量吨，染料产量5180051800吨，两者之比吨，两者之比1 1：11.211.2，说明台湾的染料增幅大于荧光增，说明台湾的染料增幅大于荧光增白剂。白剂。亚洲国家荧光增白剂的生产和消费亚洲国家荧光增白剂的生产和消费16 我国荧光增白剂的生产始于我国荧光增白剂的生产始于2020世纪

14、世纪6060年代，在年代，在2020世世纪纪7070年代以前生产较落后。常年生产的品种数才几个，年代以前生产较落后。常年生产的品种数才几个，产量也很低，主要用户是产量也很低，主要用户是纺织印染行业纺织印染行业。19851985年的荧光年的荧光增白剂产量为增白剂产量为24722472吨，当年染料产量近吨，当年染料产量近9 9万吨。万吨。 19881988年我国的荧光增白剂产量已达到年我国的荧光增白剂产量已达到1.51.5万吨，占当万吨，占当年染料总产量的年染料总产量的10%10%。 荧光增白剂的客户由荧光增白剂的客户由纺织印染行业逐渐扩大到造纸纺织印染行业逐渐扩大到造纸行业、塑料加工以及印刷行业

15、行业、塑料加工以及印刷行业。然而，我国的荧光增白。然而，我国的荧光增白剂生产在总体的品种与数量上仍较少，剂生产在总体的品种与数量上仍较少，至今，经常性生至今，经常性生产的品种才十几个，而且质量档次也较低，有些高档的产的品种才十几个，而且质量档次也较低，有些高档的品种还依赖进口。品种还依赖进口。国内荧光增白剂的生产和消费情况国内荧光增白剂的生产和消费情况17 我国生产的荧光增白剂的厂商较多，相互间生产规模我国生产的荧光增白剂的厂商较多，相互间生产规模与水平相差较大。生产的品种数不多，大多是仿制国外专与水平相差较大。生产的品种数不多，大多是仿制国外专利到期的产品，生产量较大的有：荧光增白剂利到期的

16、产品，生产量较大的有：荧光增白剂VBLVBL、荧光增、荧光增白剂白剂DTDT、荧光增白剂、荧光增白剂BSLBSL、荧光增白剂挺进、荧光增白剂挺进3131# #，荧光增白剂，荧光增白剂BCBC、荧光增白剂挺进、荧光增白剂挺进3333# #、荧光增白剂、荧光增白剂ERER等等，其中又以荧等等，其中又以荧光增白剂光增白剂VBLVBL和荧光增白剂和荧光增白剂DTDT为最大，这两个产品的产量几为最大，这两个产品的产量几乎占我国荧光增白剂总产量的乎占我国荧光增白剂总产量的80%80%。我国生产的荧光增白剂我国生产的荧光增白剂182,2-2,2-二二( (苯乙烯苯乙烯) )联苯型联苯型C CI I荧光增白剂

17、荧光增白剂351351 该品种主要用于涤纶、醋纤、晴纶原浆增白和各种塑料该品种主要用于涤纶、醋纤、晴纶原浆增白和各种塑料增白，唯价格较昂贵。该品种生产厂家基本同于上一个品种，增白，唯价格较昂贵。该品种生产厂家基本同于上一个品种，品名为荧光增白剂品名为荧光增白剂FPFP、FP.127FP.127、CBS.127CBS.127等。等。 白色或浅黄色结晶粉末，熔点白色或浅黄色结晶粉末，熔点216-222216-222，最大吸收峰，最大吸收峰为为368nm368nm，最大荧光发射，最大荧光发射436nm436nm。19二苯乙烯型二苯乙烯型C CI I荧光增白剂荧光增白剂199(40705)199(40

18、705)是一只重要的品种，早在是一只重要的品种，早在19801980年代国外即有年代国外即有6 6家公司生产家公司生产8 8个商品牌号，在个商品牌号，在染料索引染料索引上上登录的只有德国和印度生产。登录的只有德国和印度生产。19901990年代我国投入大批量生产，年代我国投入大批量生产，生产厂家生产厂家1O1O余个，主要厂家有上海助剂厂、江苏高邮助剂厂、余个，主要厂家有上海助剂厂、江苏高邮助剂厂、南通丽思有机化工有限公司、浙江传化股份有限公南通丽思有机化工有限公司、浙江传化股份有限公司、浙江横店集团染化有限公司、河北鹿泉星宇化工总厂等，司、浙江横店集团染化有限公司、河北鹿泉星宇化工总厂等，品名

19、有荧光增白剂品名有荧光增白剂ERER、JHJH、CPSCPS、OBKOBK、HD-1HD-1、NT-1NT-1等。该品等。该品种结构为：种结构为：20二苯乙烯型二苯乙烯型 该品种的增白效果优于该品种的增白效果优于C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂135(135(荧光增白剂荧光增白剂DT)DT)，是荧光增白剂，是荧光增白剂DTDT的换代产品，它适于多种合成纤维增白、的换代产品，它适于多种合成纤维增白、增艳处理，尤适于涤纶多种工艺增白，而且可以高、中、低增艳处理，尤适于涤纶多种工艺增白，而且可以高、中、低温增白，白度很高。国内年产量在温增白，白度很高。国内年产量在1500-20001500-20

20、00吨，约占荧光增吨，约占荧光增白剂总量白剂总量4 4。该品种最早由沈阳化工研究院开发试制，后经。该品种最早由沈阳化工研究院开发试制，后经工厂和科研单位的不断改进，使产品质量和收率均有提高。工厂和科研单位的不断改进，使产品质量和收率均有提高。以邻甲苯腈为原料合成荧光增白剂以邻甲苯腈为原料合成荧光增白剂DTDT总收率总收率5050。21二苯乙烯型二苯乙烯型 C CI I荧光增白剂荧光增白剂199:1199:1与与C CI I荧光增白剂荧光增白剂199199为同系物为同系物异构体，结构为：异构体，结构为： 用途同于用途同于C CI I荧光增白剂荧光增白剂199199，可单独使用，也可与同，可单独使

21、用，也可与同系物混合使用，可获得更佳效果。同系物还有如下结构：系物混合使用，可获得更佳效果。同系物还有如下结构：22苯并苯并噁噁唑型唑型 在已知结构的荧光增白剂中，属于苯并在已知结构的荧光增白剂中，属于苯并噁噁唑型的品种较唑型的品种较多多(24(24个个) )，但大多数属于双苯并，但大多数属于双苯并噁噁唑对称型结构，其中不乏唑对称型结构，其中不乏重要品种。重要品种。 C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂135135是国内最早工业化的双苯并是国内最早工业化的双苯并噁噁唑对称唑对称型品种，品名为荧光增白剂型品种，品名为荧光增白剂DTDT、PFPF等，结构为：等，结构为：23苯并嗯唑型苯并嗯唑型 该

22、品种是很重要的荧光增白剂品种，在该品种是很重要的荧光增白剂品种，在染料索引染料索引上上登录有国外生产登录有国外生产1O1O个商品牌号，著名品牌如个商品牌号，著名品牌如Uvitex ERNUvitex ERNP P、SL-ER(Ciba)SL-ER(Ciba)，Whitex ERN(NSK)Whitex ERN(NSK)等。国内有等。国内有1O1O余家工厂生产，余家工厂生产，产量超过产量超过60006000吨，约占全国总产量吨，约占全国总产量1515。高邮助剂厂产品纯。高邮助剂厂产品纯度度98.598.5，熔点，熔点182182188188。 该品种是涤纶目前所用的吨位最大的品种，在荧光增白该品

23、种是涤纶目前所用的吨位最大的品种，在荧光增白剂中产量仅次于荧光增白剂剂中产量仅次于荧光增白剂VBLVBL，居第二位，但所占比重较前，居第二位，但所占比重较前些年有所下降。该品种主要用于涤纶及其混纺，也用于醋纤、些年有所下降。该品种主要用于涤纶及其混纺，也用于醋纤、氯纶、锦纶和丙纶，还可以用于塑料着色，耐晒牢度优良。氯纶、锦纶和丙纶，还可以用于塑料着色，耐晒牢度优良。24香豆素类香豆素类 香豆素类是国外荧光增白剂最早发现的类型，由于其并香豆素类是国外荧光增白剂最早发现的类型，由于其并无显著特点，所以生产品种在减少无显著特点，所以生产品种在减少，19921992年染料索引登年染料索引登录有录有14

24、14个商品牌号，瑞士、英国、日本、印度等皆有生产个商品牌号，瑞士、英国、日本、印度等皆有生产。 在香豆素类型荧光增白剂中较为重要品种有在香豆素类型荧光增白剂中较为重要品种有C.I.C.I.荧光增荧光增白剂白剂5252、140140、236236，其次是，其次是C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂152152、216216。 C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂5252与与140140属于同一结构，是典型的香豆素属于同一结构，是典型的香豆素类结构类结构。25香豆素类香豆素类 C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂216216、236236属于同一结构，耐晒、耐漂、属于同一结构，耐晒、耐漂、耐热性能

25、优良，对酸碱稳定性好，用于聚合物着色以及涤纶耐热性能优良，对酸碱稳定性好，用于聚合物着色以及涤纶的原浆着色。该品种主要有日本生产，的原浆着色。该品种主要有日本生产，瑞士瑞士CLARCLAR公司生产的公司生产的LeukophorEGM LeukophorEGM 为同一结构产物：为同一结构产物：26香豆素类香豆素类 在香豆素型结构中，国内生产的荧光增白剂在香豆素型结构中，国内生产的荧光增白剂PEB(C.I.PEB(C.I.荧荧光增白剂光增白剂101101、112)112)结构为：结构为： 它是由它是由2-2-萘酚与六次甲基四胺在浓硫酸中催化甲酰化制萘酚与六次甲基四胺在浓硫酸中催化甲酰化制成成2-2

26、-羟基萘甲醛羟基萘甲醛( (熔点熔点79.8-80.479.8-80.4，收率，收率85.585.5) )，再环化，再环化而得而得( (收率收率8080) )，重结晶产品纯度，重结晶产品纯度9999。该产品主要用于。该产品主要用于塑料增白以及染颜料色料的增艳。塑料增白以及染颜料色料的增艳。27萘酰亚胺型萘酰亚胺型 在香豆素型结构中，国内生产的荧光增白剂在香豆素型结构中，国内生产的荧光增白剂PEB(C.I.PEB(C.I.荧荧光增白剂光增白剂101101、112)112)结构为：结构为：1 1，8 8一萘酰亚胺是一种荧光发色一萘酰亚胺是一种荧光发色体，能发出弱的蓝紫色荧光，引入取代基后，尤其是在

27、体，能发出弱的蓝紫色荧光，引入取代基后，尤其是在4 4位或位或5-5-位上引入给电子取代基，可增强其所发生的荧光。利用这位上引入给电子取代基，可增强其所发生的荧光。利用这一特性使萘酰亚胺型荧光增白剂成为发展较早的一种结构类一特性使萘酰亚胺型荧光增白剂成为发展较早的一种结构类型。早期国外曾生产型。早期国外曾生产2020余种，余种，19801980年代减少至年代减少至9 9种，种，19901990年代年代末只剩两个品种，即末只剩两个品种，即C.I.C.I.荧光增白剂荧光增白剂162:1162:1、373373，前者为日，前者为日本生产，后者为德国生产。本生产，后者为德国生产。28萘酰亚胺型萘酰亚胺型 萘酰亚胺型荧光增白剂的结构通式为：萘酰亚胺型荧光增白剂的结构通式为： 这种结构类型的荧光增白剂国内最早大连理工大学曾开这种结构类型的荧光增白剂国内最早大连理工大学曾开发，我国江苏高邮助剂厂有生产。大连工学院化工系开发的发，我国江苏高邮助剂厂有生产。大连工学院化工系开发的荧光增白剂荧光增白剂DZBDZBNO.01NO.01结构为：结构为：29吡唑啉类型吡唑啉类型 吡唑啉型荧光增白剂是较为重要一种类型，在吡唑啉型荧光增