三 相平衡关系的计算

1、 TTT PPP iiiiiifffiifVLiiVLiiffififiPyPfiiiVViiifPyPyfiViVi 活度活度，又称相对逸度，是组分又称相对逸度，是组分i在溶液中在溶液中的真实逸度与标准态逸度之比。的真实逸度与标准态逸度之比。ia 0LLiiifx f对于理想溶液对于理想溶液0LiiiLifaxf则对于非理想溶液对于非理想溶液iiixa 表示实际溶液与理想溶液的偏差。表示实际溶液与理想溶液的偏差。i0LLiiiifx f0000()expLLiiiiiVppfpRT=,LiViffVLiiiiPyPx0VLLiiiiiPyfxiiffiiiixxLiLiff000LLiiii

2、fx fiiixyK iKiKiiixxK/iixyiixx,LiViffPxPyiLiiViPfxyKViLiiViLiiii0PyfiViVi/PxfiLiLi/PyfiViViPxfiLiLiLiiLiifx/f0LiiiLifxf0Liiifx0ViLiiiixyK如何计算？如何计算？用用状态方程状态方程计算计算0LiiiiViiyfKxPjijijiijxxyyKK/ijijiijiKxijiiijixyxijiijijyKiijiiijyxyn相平衡常数的表达方法相平衡常数的表达方法n相平衡关系法相平衡关系法0VLLiiiiiPyfxn相平衡常数法相平衡常数法n状态方程法状态方程法

3、ViLiiiixyKn活度系数法活度系数法0LiiiiViiyfKxPn相对挥发度法相对挥发度法ijiijiKx00iLiiiiViiPyKxP1iL0000;1;1iVVVViiiiiiiiiiifffffPy PPy PP 0iiPKP),(PTfKi000VLLiiiiiiiiiPyfxpx 01,1,1Viii0iiiPKP),(iixPTfK vivi00iiiiiViiyPKxP1i),(PTfKi00iiiviPKPvivi1i00iiiiViPKP),(iixPTfK 00iiiiiViiyPKxP),(iiiyxPTfK P-V-T实验数据实验数据0dln(1)piipZp纯

4、组分逸度系数的计算纯组分逸度系数的计算图解积分法图解积分法PVZRT气体状态方程气体状态方程理想气体状态方程理想气体状态方程范德华方程范德华方程RK方程方程维里方程维里方程1BpZRT lniBPRT 普遍化关系普遍化关系111crrcrrBPPPBpZBRTRTTT 01ccBPBBBRT6 . 1)0(422. 0083. 0rTB2 . 4)1(172. 0139. 0rTB01ln()rirpBBT2rV 2rV 01lnlnlniii混合物的逸度系数基本关系混合物的逸度系数基本关系0dln(1)piipZpln2()iiijmjPy BBRT 11ccmijijijBy y B维里方

5、程维里方程2lnln(1)miimimmmmma abbZVbVRT范德华方程范德华方程iinPTiERTnGjln)(,iina11210limlgxA22120lim lgxAnb22212111lglg1lgxAx21121222lglg1lgxAx221122121211221122212ln2lnxAAAxxAAAx11210limlgxA22120lim lgxA111ln1 lnNNkkjijijNjkjkjjxxx expLijiiiijLjggVVRT1221111222112221 12lnln()()xxxxxxx 1221221 121112221 12lnln()()

6、xxxxxxx 331122111122133121231312123231312323lnln() 1xxxxxxxxxxxxxxx 3321 12221212323121231312123231312323lnln() 1xxxxxxxxxxxxxxx 1 13223331312323121231312123231312323lnln() 1xxxxxxxxxxxxxxx 查查P-T-K图图2-5 95. 12CK,LiViffPxPyiLiiViLiiiiVifxPy0PyfiViVi/PxfiLiLi/LiiLiifxf0/iiixyK/n 3.相平衡常数的计算相平衡常数的计算：PfxyKViLiiViLiiii/0： iiiiixxK/iiViLiPfxyKViLiiViLiiii/0Lif0Vii0000()e