第十章滴定分析

1、第三章第三章 滴定分析法滴定分析法Titrimetric analysis分析化学分析化学化学分析法化学分析法仪器分析法仪器分析法重量分析法重量分析法滴定分析法滴定分析法定量分析定量分析定性分析定性分析结构分析结构分析Na2CO3 + HCl 试样试样被测定物质被测定物质滴定剂滴定剂标准溶液标准溶液已知准确浓度的溶液已知准确浓度的溶液计量点计量点pH、计、计量表示量表示指示剂指示剂颜色变化、颜色变化、沉淀产生沉淀产生滴定滴定误差误差滴定终点滴定终点NaOH+HClNaCl+H2O计量点计量点 pH=7指示剂指示剂 酚酞酚酞 pH:8.0-9.6滴定滴定 用于常量组分的测定：用于常量组分的测定：

2、 含量含量1%或取样重量大于或取样重量大于0.1 g，体积大，体积大于于10 mL。 快速准确（常量分析相对误差快速准确（常量分析相对误差0.2%） 仪器简单、操作简便仪器简单、操作简便 应用广泛应用广泛滴定分析法（容量分析）的特点：滴定分析法（容量分析）的特点：第一节第一节 滴定分析概述滴定分析概述一一. 基本概念基本概念n 标准溶液标准溶液 standard solutionn 试样试样 samplen 滴定滴定 titrationn 化学计量点化学计量点 stoichiometric pointn 指示剂指示剂 indicatorn 滴定终点滴定终点 end point of titra

3、tionn 滴定误差滴定误差 titration errorn我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被测我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被测定物质的溶液置于一定的容器通常为锥形瓶定物质的溶液置于一定的容器通常为锥形瓶中，并加入少量适当的中，并加入少量适当的指示剂指示剂，然后用一种，然后用一种标准标准溶液溶液通过滴定管逐滴地加到容器里。通过滴定管逐滴地加到容器里。这样的操作这样的操作过程称为过程称为“滴定滴定”。n当滴入的标准溶液与被测定的物质定量反应完全当滴入的标准溶液与被测定的物质定量反应完全时，也就是两者的物质的量正好符合化学反应式时，也就是两者的物质的量正好符合化学反应式所表示的化

4、学计量关系时，称所表示的化学计量关系时，称反应达到了化学计反应达到了化学计量点（亦称计量点以量点（亦称计量点以sp表示）表示）。n计量点一般根据指示剂的变色来确定。实际上滴计量点一般根据指示剂的变色来确定。实际上滴定是进行到溶液里的定是进行到溶液里的指示剂变色时停止指示剂变色时停止的，停止的，停止滴定这一点称为滴定这一点称为“滴定终点滴定终点”或简称或简称“终点终点” 。滴定终点和计量点不一定恰好吻合，由此产生的滴定终点和计量点不一定恰好吻合，由此产生的误差称误差称滴定误差滴定误差。以。以Et表示。表示。n滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性能及用

5、量。因此，性能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才必须选择适当的指示剂才能使滴定的终点尽可能地接近计量点能使滴定的终点尽可能地接近计量点。n 滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方法适于百分含量在此种方法适于百分含量在1以上各物质的测以上各物质的测定定，有时也可以测定微量组分；，有时也可以测定微量组分；该方法的特点该方法的特点是：快速、准确、仪器设备简单、操做方便、是：快速、准确、仪器设备简单、操做方便、价廉价廉，可适用于多种化学反应类型的测定；分，可适用于多种化学反应类型的测定；分析结果的准确度较高，一般情况下，其析结果的准确度较高，一般情况下，其

6、滴定的滴定的相对误差在相对误差在0.2%左右左右。所以该方法在生产和。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。科研上具有很高的实用价值。试剂溶液（标准溶液）试剂溶液（标准溶液）试样（含被测物质的溶液）试样（含被测物质的溶液）滴定滴定(titration)浓度、体积浓度、体积含量含量化学计量点化学计量点(stoichiomegtric point, sp)滴定滴定(titration)指示剂指示剂(indicator)滴定终点滴定终点(titration end point, ep)滴定误差滴定误差(titration error, TE) 指示剂的选择指示剂的选择 反应的完全程度反应的完全

7、程度滴定操作滴定操作定量：按反应式所表示的化学计量关系定量：按反应式所表示的化学计量关系完成，反应完全（完成，反应完全（99.9以上）以上）快速：反应必须能迅速完成。慢的反应，快速：反应必须能迅速完成。慢的反应，可加热或加催化剂。可加热或加催化剂。无副反应发生或可采取适当方法消除副无副反应发生或可采取适当方法消除副反应。反应。有比较简便可靠的方法确定滴定终点。有比较简便可靠的方法确定滴定终点。滴定分析反应的条件和要求滴定分析反应的条件和要求滴定分析法滴定分析法酸碱滴定法酸碱滴定法配位滴定法配位滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法非水滴定法非水滴定法 (nonaqueous t

8、itration)n 根据滴定反应的类型分类：根据滴定反应的类型分类：二二. 滴定分析的类型滴定分析的类型 直接滴定法直接滴定法 返滴定法返滴定法 置换滴定法置换滴定法 间接滴定法间接滴定法滴定方式滴定方式n 根据滴定方式分类：根据滴定方式分类： 直接滴定法直接滴定法用于直接滴定分析的反应必须具备的条件：用于直接滴定分析的反应必须具备的条件： 反应具有确定的化学计量关系反应具有确定的化学计量关系 反应定量进行，程度反应定量进行，程度99.9% 反应快速（慢反应：加热，催化剂）反应快速（慢反应：加热，催化剂） 适当方法确定终点适当方法确定终点最常用、最基本最常用、最基本例如：固体例如：固体CaC

9、O3的测定的测定返滴定法返滴定法CaCO3+2HCl(定量过量定量过量) = CaCl2+CO2 +H2OHCl(剩余剩余) + NaOH = NaCl + H2O 反应速率较慢（反应速率较慢（EDTA滴定滴定Al3+） 反应物是固体反应物是固体 没有合适的指示剂没有合适的指示剂回滴法、剩余滴定法回滴法、剩余滴定法置换滴定法置换滴定法例如：例如：K2Cr2O7的测定的测定Na2S2O3滴定滴定 反应没有确定的计量关系反应没有确定的计量关系置换：置换：Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2OI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 不按一定

10、反应式进行不按一定反应式进行 伴有副反应伴有副反应间接滴定法间接滴定法例如：溶液中例如：溶液中Ca2+ 的含量不能直接用的含量不能直接用 KMnO4滴定滴定 不能与滴定剂直接反应的物质不能与滴定剂直接反应的物质Ca2+ 242OCCaC2O442SOHC2O42-4KMnO三三.滴定分析的操作程序滴定分析的操作程序n标准溶液的配制标准溶液的配制n直接配置法：直接配置法：n间接配置法间接配置法(标定法标定法) ：n标准溶液的标定标准溶液的标定 平行测定平行测定34份，相对偏差不大于份，相对偏差不大于0.2n被测组分的含量测定被测组分的含量测定标准溶液的配制标准溶液的配制1. 直接配制法：直接配制

11、法：欲配制欲配制1升升0.01000 mol L-1 K2Cr2O7 溶液溶液精确称取精确称取K2Cr2O72.9420 g1000 mL容量瓶容量瓶定容定容基准物质基准物质(一级标准物质一级标准物质)： 能用于直接配制标准溶液的物质。能用于直接配制标准溶液的物质。 组成和化学式完全相符：如纯金属，纯化合组成和化学式完全相符：如纯金属，纯化合 物。若含结晶水，其含量应与化学式相符；物。若含结晶水，其含量应与化学式相符； 纯度足够高（主成分含量纯度足够高（主成分含量99.9%），所含杂），所含杂 质不影响滴定反应的准确度；质不影响滴定反应的准确度； 性质稳定：不分解、不吸湿、不与性质稳定：不分解

12、、不吸湿、不与O2、CO2 反应；反应； 有较大的摩尔质量，可减少称量误差；有较大的摩尔质量，可减少称量误差； 滴定反应定量进行，不发生副反应。滴定反应定量进行，不发生副反应。基准物质必须具备的条件基准物质必须具备的条件干燥处理干燥处理 妥善保存妥善保存 保证纯保证纯(一级试剂一级试剂) Guarantee Reagent (G.R) 绿色标签绿色标签 分析纯分析纯(二级试剂二级试剂) Analytical Reagent (A.R) 红色标签红色标签 化学纯化学纯(三级试剂三级试剂) Chemical Pure (C.P) 蓝色标签蓝色标签 实验室试剂实验室试剂(四级试剂四级试剂) Labo

13、ratory Reagent (L.R) 黄色标签黄色标签 化学试剂的规格等级化学试剂的规格等级2. 间接配制法（标定法）间接配制法（标定法）不符合基准物质条件的试剂不符合基准物质条件的试剂欲配制欲配制1升升0.1000molL-1 HCl 溶液溶液浓浓HCl稀释稀释 0.1000molL-1 HCl 硼砂硼砂(Na2B4O710H2O)基准物质标定法基准物质标定法NaOH标准溶液标准溶液标准溶液比较法标准溶液比较法四四. 滴定分析的有关计算滴定分析的有关计算滴定反应滴定反应: a A + b B = d D + e E 计量点时，计量点时，a mol A与与b mol B完全反应，完全反应，

14、生成生成d mol D和和e mol E， 即即1 mol ( a A)与与1 mol ( b B)完全反应。完全反应。bann)()(BA或或A与与B的关系为：的关系为： n(aA) n(bB)(1)(1或BAnbna若若A与与B均为溶液：均为溶液：若被测物若被测物B为固体：为固体：(B)(B)1(A)(A)1VcbVca (B)(B)1(A)(A)1MmbVca 例例. 用用0.1375 g无水碳酸钠作基准物质，以甲基无水碳酸钠作基准物质，以甲基橙为指示剂，标定橙为指示剂，标定HCl溶液浓度时，用去溶液浓度时，用去HCl溶液溶液24.02 mL，计算该，计算该HCl溶液的浓度。溶液的浓度。

15、解：解： 2232COOHNaCl2HCl2CONa 例例. 某某H2SO4溶液准确浓度为溶液准确浓度为0.05020molL-1，以此溶液标定未知浓度的以此溶液标定未知浓度的NaOH溶液溶液20.00 mL，用去，用去H2SO4溶液溶液20.84 mL，求待标定，求待标定NaOH溶液的浓度？溶液的浓度？解：解：O2HSONaSOH2NaOH24242例例. 测定工业纯碱测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取的含量，称取0.2560 g试样，用试样，用0.2000 molL-1 HCl液滴定，液滴定，若终点时消耗若终点时消耗HCl液液22.93 mL，计算试样，计算试样中中Na2CO3的百分含量

16、。的百分含量。解：解： 2HCl + Na2CO3 = 2 NaCl +CO2 +H2O五五 分析结果的精准度和精密度分析结果的精准度和精密度u定量分析：通过实验确定试样中被测组定量分析：通过实验确定试样中被测组 分的分的准确含量准确含量。分析方法、测量仪器、试剂及分析人员等分析方法、测量仪器、试剂及分析人员等u一定条件下，测量结果只能一定条件下，测量结果只能接近于接近于真实真实值，而不能值，而不能达到达到真实值。真实值。误差误差(error)：测量值与真实值的差异：测量值与真实值的差异测定结果：测定结果：X，真实值：，真实值：T，绝对误差：，绝对误差：E，相对误差：，相对误差：RE（一）系统

17、误差（一）系统误差 (systematic error) 可定误差可定误差 (determinate error)误差产生的原因和分类误差产生的原因和分类方法误差：方法误差：由于实验设计或所选的由于实验设计或所选的分析方分析方法本身缺陷法本身缺陷造成的。造成的。仪器或试剂误差仪器或试剂误差：由于：由于仪器不够准确仪器不够准确或或试试剂不纯剂不纯造成的。造成的。操作误差操作误差：由于：由于分析操作主观因素分析操作主观因素造成。造成。系统误差包括：系统误差包括：消除系统误差的方法：消除系统误差的方法：加校正值加校正值u 由某种确定原因造成的误差由某种确定原因造成的误差;u 有固定的方向（正或负）（

18、单向性）；有固定的方向（正或负）（单向性）；u 有恒定的大小（恒定性）；有恒定的大小（恒定性）；u 重复测定时重复出现（重现性）。重复测定时重复出现（重现性）。系统误差的特点：系统误差的特点：（二）偶然误差（二）偶然误差(accidental error) 偶然误差是由难以预料的某些偶然因素所偶然误差是由难以预料的某些偶然因素所造成的误差。造成的误差。 如：分析测定过程中，温度、湿度、气压如：分析测定过程中，温度、湿度、气压的微小变动以及电压和仪器性能的微小改变的微小变动以及电压和仪器性能的微小改变等都会引起测定数据的波动，从而产生偶然等都会引起测定数据的波动，从而产生偶然误差。误差。u 由偶

19、然因素造成的误差；由偶然因素造成的误差；u 误差的方向和大小都不固定；误差的方向和大小都不固定；处理方法：处理方法：增加平行测定次数，取平均值增加平行测定次数，取平均值偶然误差不能通过校正的方法来减小或消除偶然误差不能通过校正的方法来减小或消除偶然误差的特点：偶然误差的特点：u 误差的出现服从统计学规律：误差的出现服从统计学规律：正态分布正态分布 正负误差出现机会相等正负误差出现机会相等 大误差少，小误差多大误差少，小误差多（三）过失误差（三）过失误差 在测定过程中，由于分析人员的粗心大意或不按操在测定过程中，由于分析人员的粗心大意或不按操作规程所产生的误差，属于过失误差。作规程所产生的误差，

20、属于过失误差。 如：加错试剂、看错砝码、读错刻度、计算错误等。如：加错试剂、看错砝码、读错刻度、计算错误等。 这类误差一般无规律可循，只有加强责任心，提高这类误差一般无规律可循，只有加强责任心，提高操作水平才能免除这类本可避免的差错，遇到这类操作水平才能免除这类本可避免的差错，遇到这类结果应坚决弃去。结果应坚决弃去。 （一）准确度和误差（一）准确度和误差准确度：准确度：测量值测量值(x)与与真实值真实值(T)接近的程度。接近的程度。误差：衡量误差：衡量准确度准确度的高低。的高低。分析结果的评价分析结果的评价TxE误差误差绝对误差（绝对误差（E）:相对误差（相对误差（Er）: 例例 用分析天平称

21、取用分析天平称取碳酸钠碳酸钠两份，分别为两份，分别为1.6380 g和和0.1638 g，假如这两份碳酸钠的真实值分别为，假如这两份碳酸钠的真实值分别为1.6381 g和和0.1639 g，试计算其绝对误差和相对误差。，试计算其绝对误差和相对误差。解：解：绝对误差为：绝对误差为： E11.6380g1.6381g-0.0001 g E20.1638g0.1639g-0.0001 g相对误差分别为：相对误差分别为： RE1-0.0001g/1.6381g100%=-0.006% RE2-0.0001g/0.1639g100%=-0.06% （二）精密度与偏差（二）精密度与偏差 精密度精密度(pr

22、ecision)：平行测量的各测量值：平行测量的各测量值(实验实验值值)之间互相接近的程度。用来判断分析结果的之间互相接近的程度。用来判断分析结果的重现性。重现性。 偏差偏差(deviation)：测量值与平均值接近的程度。：测量值与平均值接近的程度。用来衡量分析结果精密度的好坏。偏差越小，用来衡量分析结果精密度的好坏。偏差越小，分析结果的精密度越高。分析结果的精密度越高。idxx1. 绝对偏差绝对偏差(d)： 相对偏差相对偏差(Rd):%100 xdi Rd% =2.平均偏差平均偏差(average deviation， )d3.相对平均偏差相对平均偏差(relative average d

23、eviation, )rd100%dRdx1niixxdnn: 测量次数测量次数4. 标准偏差标准偏差(standard deviation，S) 1)(11112212 nxnxnxxSniniiiniin: 测量次数测量次数目的：突出较大偏差的影响目的：突出较大偏差的影响5. 相对标准偏差相对标准偏差 (relative standard deviation,RSD) 变异系数变异系数 (coefficient of variation,CV）实际工作中常用实际工作中常用RSD表示分析结果的精密度表示分析结果的精密度例例. 一组重复测定值为一组重复测定值为15.67, 15.69, 16.

24、03, 15.89。求。求15.67这次测量值的绝对偏差和相对这次测量值的绝对偏差和相对偏差，这组测量值的平均偏差、相对平均偏差、偏差，这组测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差标准偏差及相对标准偏差。x=(15.67+15.69+16.03+15.89)/4=15.82dxx=15.82-15.67=0.15解：解：0.150.95%15.82dRdxnxxdnii1=(0.15+0.13+0.21+0.07)/4=0.14100%dRdx=0.14/15.82100%=0.89%307. 021. 013. 015. 01222212nxxSnii=0.17%1 . 1%1

25、0082.1517. 0%100 xSRSD六、六、 有效数字有效数字 有效数字有效数字(significant figure)是既能表达数值大是既能表达数值大小小, 又能表明测量值准确程度的数字表示方法又能表明测量值准确程度的数字表示方法, 它包它包括测得的全部准确数字和一位可疑数字，可疑数字括测得的全部准确数字和一位可疑数字，可疑数字的误差为的误差为1。 例如溶液体积例如溶液体积20.50 mL = 0.02050L，后者在在，后者在在数字数字“2”之前的之前的“0”只起定位作用，不是有效数字。只起定位作用，不是有效数字。 0.02050有四位有效数字有四位有效数字。 为了准确表述有效数字

26、，需要使用科学计数为了准确表述有效数字，需要使用科学计数法（法（scientific notation）。）。n科学计数法用一位整数、若干位小数和10的幂次表示有效数字。n如4.2103(两位有效数字)，4.20103(三位有效数字), 4.200103(四位有效数字)。 表示倍率、分率的数，凡定义给定的值、表示倍率、分率的数，凡定义给定的值、国际协议的值等，不带有误差者，称为准国际协议的值等，不带有误差者，称为准确值（确值（exact number），不受有效数字位），不受有效数字位数限制。数限制。n例如以例如以 Na2CO3为基本单元，摩尔质量为基本单元，摩尔质量M(Na2CO3) = (

27、106.02) gmol-1，此处，此处2是自然是自然数。数。n 一般计算时也不考虑相对原子质量等常数的一般计算时也不考虑相对原子质量等常数的有效数字位数有效数字位数。n化学中常见的以对数表示的化学中常见的以对数表示的pH、pK及及lgc等等, 其有效数字的位数其有效数字的位数, 仅取决于小数部分仅取决于小数部分的位数的位数, 因为整数部分只与其对应真数中因为整数部分只与其对应真数中的的10的方次有关。如的方次有关。如pH = 10.20有两位有有两位有效数字，与表示成效数字，与表示成 H3O+ = 6.310-11 molL-1一致。一致。 有效数字及其运算规则有效数字及其运算规则n修约修约

28、n当实验测定值和计算值的有效位数确定之当实验测定值和计算值的有效位数确定之后，要对它后面的多余的数字进行取舍，后，要对它后面的多余的数字进行取舍，这一过程称为修约（这一过程称为修约（rounding），通常按），通常按“四舍六入五留双四舍六入五留双”规则进行处理。规则进行处理。n当约去数为当约去数为 4时舍弃，为时舍弃，为 6时则进位；当约去时则进位；当约去数为数为5而后面无其它数字时，若保留数是偶数而后面无其它数字时，若保留数是偶数(包括包括0) 则舍去则舍去,是奇数则进位是奇数则进位, 使修约后的最使修约后的最后一位数字为偶数。后一位数字为偶数。加减运算加减运算 加减运算所得结果的有效数字

29、位数以参加加减运算所得结果的有效数字位数以参加运算各数字中精度最低，即小数点后位数最运算各数字中精度最低，即小数点后位数最少的数为准。例如少的数为准。例如0.5362 + 0.25，和为，和为0.79。乘除运算乘除运算 乘除运算所得结果的有效数字位数以参加乘除运算所得结果的有效数字位数以参加运算各数字中相对误差最大运算各数字中相对误差最大, 即有效数字位即有效数字位数最少的数为准。例如数最少的数为准。例如0.0121 25.64, 积为积为0.310。酸碱滴定时需考虑：酸碱滴定时需考虑：v 待测物质能否用酸碱滴定法测定？待测物质能否用酸碱滴定法测定？v 滴定过程中溶液的滴定过程中溶液的pH（特

30、别是化学计（特别是化学计量点附近）是怎样变化的？量点附近）是怎样变化的？v 如何选择指示剂？如何选择指示剂？v 滴定终点的误差有多大？滴定终点的误差有多大？第二节第二节 酸碱滴定法酸碱滴定法（一）指示剂的变色原理（一）指示剂的变色原理常用酸碱指示剂常用酸碱指示剂：有机弱酸或弱碱，其共：有机弱酸或弱碱，其共轭酸碱对具有不同结构，因而呈现不同的轭酸碱对具有不同结构，因而呈现不同的颜色颜色一、酸碱指示剂一、酸碱指示剂 (Acid-base Indicator) 在特定在特定pH范围内发生自身结构变化而范围内发生自身结构变化而显示不同颜色的有机化合物。显示不同颜色的有机化合物。甲基橙甲基橙(methy

31、l orange)：有机弱碱，双色指示剂有机弱碱，双色指示剂H3COH-H+黄色红色H3CNNNSO3-H3CH3CNNNSO3-H酚酞酚酞(phenolphthalein)：有机弱酸，单色指示剂：有机弱酸，单色指示剂COHOH OHCOO-COO-COO-OH-H+无色红色Commonly used acid-base indicator（二）指示剂的变色范围及其影响因素（二）指示剂的变色范围及其影响因素HInInHHIn KKHIn：指示剂常数：指示剂常数(indicator constant)InHInHHIn K溶液颜色溶液颜色（1）指示剂的变色范围）指示剂的变色范围酸碱指示剂在溶液中

32、存在下列平衡：酸碱指示剂在溶液中存在下列平衡：碱式酸式 InOHOHHIn32当当 1/10时，显时，显HIn颜色，颜色，pH=pKHIn1 HInIn 指示剂的变色范围指示剂的变色范围 (colour change interval)当当 10时，显时，显In-颜色，颜色， pH=pKHIn1 HInIn pH = pKHIn1显混合色显混合色pH = pKHIn理论变色点理论变色点HInInlgppHHIn K各种指示剂的变色范围随指示剂常数各种指示剂的变色范围随指示剂常数KHIn的不同而异。的不同而异。各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡颜色。化的

33、过渡颜色。由实验测得的各种指示剂变色范围的由实验测得的各种指示剂变色范围的pH幅度一般在幅度一般在12个个pH单位。单位。指示剂的变色范围越窄越好。指示剂的变色范围越窄越好。注注 意意:（2 2）影响指示剂变色范围的因素）影响指示剂变色范围的因素v 温度温度滴定宜在室温下进行，如必须加热，应冷却后再滴定。滴定宜在室温下进行，如必须加热，应冷却后再滴定。v 指示剂用量指示剂用量单色指示剂（单色指示剂（eg.酚酞、百里酚酞等）酚酞、百里酚酞等）InHInHHIn K无色无色红色红色a：能观察到红色形式的最低浓度：能观察到红色形式的最低浓度; C：指示剂浓度：指示剂浓度aaCKHIn50100mL溶

34、液溶液0.1%酚酞指示剂酚酞指示剂23滴滴pH9时出现时出现红色红色1015滴滴pH8时出现时出现红色红色需严格控制指示剂用量！需严格控制指示剂用量！一般一般24滴滴v 中性电解质中性电解质 溶液的离子强度溶液的离子强度 指示剂指示剂KHIn改变改变 变变色范围改变色范围改变 某些电解质具有吸收不同波长光波的性质，某些电解质具有吸收不同波长光波的性质，从而改变指示剂的颜色及变色灵敏度。从而改变指示剂的颜色及变色灵敏度。 滴定时不宜有大量盐类存在滴定时不宜有大量盐类存在v 溶剂溶剂 不同溶剂中不同溶剂中KHIn不同，变色范围也不同不同，变色范围也不同二二. 滴定曲线和指示剂的选择滴定曲线和指示剂

35、的选择n酸碱滴定曲线酸碱滴定曲线(acid-base titration curve): 以加入的酸或碱标准溶液的量为横坐标，以加入的酸或碱标准溶液的量为横坐标，混合溶液的混合溶液的pH值为纵坐标，所绘制的关值为纵坐标，所绘制的关系曲线系曲线n指示剂的选择，指示剂的选择，指示剂的变色点与滴定指示剂的变色点与滴定反应的计量点尽量相符反应的计量点尽量相符以减少滴定误差以减少滴定误差Titration curveStoichiometric pointStarting pointBuffer rangePlatformTitration jumppHNaOH volume（一）强酸强碱的滴定（一）强

36、酸强碱的滴定例：例： 0.1000 molL-1 NaOH标准溶液标准溶液20.00 mL 0.1000 molL-1HCl滴定滴定基本反应：基本反应： H + OH H2O滴定过程：滴定过程：H+= 0.1000 molL-1pH=1.00 滴定前滴定前溶液溶液pH取决于取决于HCl初始浓度初始浓度 滴定开始至计量点前滴定开始至计量点前溶液溶液pH取决于剩余取决于剩余HCl浓度浓度NaOHHClHClNaOHHCl)(HVVCVV 例如例如: 当当VNaOH = 19.98 mL (化学计量点前化学计量点前0.1%)15NaOHHClHClNaOHHClLmol1000. 598.1900.

37、201000. 0)98.1900.20()(H VVCVVpH = 4.30计量点时，计量点时， VHCl=VNaOH此时溶液的此时溶液的H+主要来自水的离解主要来自水的离解1714wLmol1000. 1100 . 1OHH KpH=7.00计量点后计量点后溶液溶液pH决定于过量决定于过量NaOH的量及溶液的总体积的量及溶液的总体积例如例如. 当当VNaOH = 20.02mL（化学计量点后（化学计量点后0.1%）HClNaOHNaOHHClNaOH)(OHVVCVV pOH=4.30 pH=9.70表表 NaOH(0.1000molL-1)滴定滴定HCl (0.1000molL-1)20

38、mL的滴定曲线的滴定曲线突跃突跃范围范围图图 NaOH(0.1000molL-1)滴定滴定HCl (0.1000molL-1)20mL的滴定曲线的滴定曲线滴定突跃滴定突跃（ sp0.1% ）选择指示剂选择指示剂的依据的依据变色范围全部变色范围全部或部分在突越或部分在突越范围内范围内9.704.30在突跃范围内颜色变化，在突跃范围内颜色变化， 终点终点pH值在值在突跃范围内突跃范围内原则：指示剂的变色范围在在突跃范围原则：指示剂的变色范围在在突跃范围内或至少占据突跃范围的一部分内或至少占据突跃范围的一部分视觉对颜色变化的敏感性（由浅到深）视觉对颜色变化的敏感性（由浅到深） 强碱滴定强酸：酚酞强碱

39、滴定强酸：酚酞 无色无色红色红色 强酸滴定强碱：甲基橙强酸滴定强碱：甲基橙 黄色黄色橙色橙色指示剂的选择指示剂的选择影响强酸强碱滴定突跃范围的因素影响强酸强碱滴定突跃范围的因素 酸、碱的浓度酸、碱的浓度图图.不同浓度不同浓度NaOH对不同浓度对不同浓度HCl 的滴定曲线的滴定曲线NaOH加入量加入量故：常用浓度故：常用浓度0.10.5 molL-1例：例： 0.1000 molL-1 NaOH20.00 mL 0.1000 molL-1 HAc滴定滴定 滴定前滴定前CaKa20Kw, Ca/Ka500135aaLmol1036. 11000. 01076. 1H KC88. 21036. 1lgHlgpH3 1. 强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸（二）一元弱酸（弱碱）的滴定（二）一元弱酸（弱碱）的滴定溶液溶液pH取决于取决于HAc初始浓度初始浓度 计量点前计量点前溶液组成：溶液组成：HAc + NaAcHAcAcalgppHCCK HAcNaOHNaOHNaOHAcVVVCC 其中：HAcNaOHNaOHNaOHHAcHAcHAcVVVCVCC 缓冲溶液缓冲溶液溶液的溶液的pH例如例如. VNaOH = 19.98 mL时（时（99.9%的的HAc被滴定，被滴