2017高考化学16个点之物质结构与性质：四、分子结构

1、!U.分子邸与Iffi高考就这么考1.【2016 年高考新课标I卷节选】 （15 分）锗（Ge）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题：（2） Ge 与 C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但Ge 原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析，原因是 _。（3） 比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因 _。GeCkGeBr4Geb熔点/c-49.526146沸点/c83.1186约 400【答案】（2）锗的原子半径大，原子之间形成的p单键较长，p-p 轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠，难以形成n键；（3）GeCb、GeBr4、Geh 熔沸点

2、依次升高；原因是分子结构相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强；【解析】（2）伙与C是同族元素C原子陆子半径较小，原子之间可以形成双键、菱键；但Ge原子之间 难以形成双键或塞衛从原子结枸甬度分析，这罡由于错的原子半径大，原子之间影成的P单键按长，H轨道肩并肩重蠡的程度很小或几乎不能重虽难以形成兀键：错元素的卤化物在固态时都为分子晶鬲 分子之间通过黴弱的分子间作用力结合。对于组成和结构相似的物质来说，相对分子质量越大，分子间作 用力越犬，熔沸点越高。由于相对分子质量：GeC14kBr4GeI所以它们的熔沸点由低到高的顺序是；GcBr Gel；2.【2016 年高考新课标n卷节选】（

3、15 分）东晋华阳国志？南中志卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜（铜镍合金）闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：（2）硫酸镍溶于氨水形成 SQ 蓝色溶液。1SQ4中阴离子的立体构型是 _ 。2在2+中 Ni2+与 NH 之间形成的化学键称为 _，提供孤电子对的成键原子是 _。3氨的沸点 _（填“高于”或“低于”）膦（PH）,原因是 _;氨是_ 分子（填“极性”或“非极性”），中心原子的轨道杂化类型为【答案】(2)正四面体配位键N_3高于 NH3分子间可形成氢键极性 sp【解折】 根16价层电子对互斥理论，SOQ啲G键电子对数等于4,孤电子对数( (“2-2*2=0则

4、阴离子的立体构型是正四面体形。2根配位键的特点，在CNi(NH3)d=+中M尹与陋之间形成的化学键称为配位键，提供孤电子对的成键煤 子是3氨气分子间存在氢键，分子间作用力强所以氨的沸点高于麟( (PHJ ;根JS价层电子对互斥理论，氨气中心原子N的Q键电子对数等于3j AS电子对数(5-3) -2=17则中心原子N是妙杂化，分子成三角锥形， 正员电荷重心不重養，氨气是极性分子。3.【2016 年高考新课标川卷节选】(15 分)砷化镓(GaAS 是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回答下列问题：(3)_ AsCb 分子的立体构型为 _ ，其中 As 的杂化轨道类型为 _

5、。(4)_GaF 的熔点高于1000C,GaCb 的熔点为 77.9C,其原因是 _。【答案】(3)三角锥形，sp?; (4) GaF 是离子晶体，GaCl3是分子晶体，离子晶体 GaF 的熔沸 点咼；【解析】(3) AsCl3分子的价层电子对数=3 +5一1 3= 4,即含有一对孤对电子，所以立体2构型为三角锥形，其中 As 的杂化轨道类型为 sp3。(4)由于 GaF3是离子晶体，GaCl3是分子晶体，所以离子晶体GaF3的熔沸点高；4.2016 年高考四川卷节选】(13 分)M R、X、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z是一种过渡元素。M 基态原子 L 层中 p 轨道电子数是 s

6、 电子的 2 倍，R 是同周期元素中最活泼 的金属元素，X 和 M 形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物，Z 的基态原子 4s 和 3d轨道半充满。请回答下列问题：(2)X 的氢化物的沸点低于与其组成相似的M 的氢化物，其原因是。(3)_ X 与 M 形成的 XM 分子的空间构型是。答案】(2) H2S 分子间不存在氢键，H20 分子间存在氢键(3)平面三角形解析】根据题意知 M R、X、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 是一种过渡元素。M 基态原子 L 层 p 轨道数是 s 轨道电子数的 2 倍，则 M 是 O 元素；R 是同周期元素中最活泼的 金属元素，则 R 是 Na元素

7、；X 和 M 形成的一种化合物是形成酸雨的主要大气污染物，则X 是S 元素，Y 为 Cl 元素；Z 的基态原子 4s 和 3d 轨道半充满，即价电子排布式为3d54s1, Z 是 Cr元素，据此作答。(2) HS 的沸点低于 HO 的主要原因是水分子间形成氢键，使水的沸点升高，答案为:子间不存在氢键，H?O 分子间存在氢键。5.【2016 年高考江苏卷节选】HIHO-CC=NIHHOCHjCN的塔构简式2-在水溶液中与 HCH 既生如下反应：2-+2+4HCHO+4H+4HzO= +4HOCCN(2)1 mol HCHO 分子中含有(T 键的数目为 _ mol。(3)_HOC2CN 分子中碳原

8、子轨道的杂化类型是。(4)与_分子互为等电子体的阴离子为。22+2(5)-中 Zn 与 CN 的 C 原子形成配位键。不考虑空间构型，-的结构可用示意图表示为【答案】(2) 3; (3) sp3和 sp； ( 4) NH;【解析】O 甲醛的结构式是HJ-H,由于单键都是吃键，双键中有一个G键无 i 兀键，因此在 f 甲醛分子中含有3个a键和1个算键，所臥在1 molHCHO分子中含有G键的数目为3窗;(3)根据 HOC2TN 的结构简式可知在 HOC2CN 分子中，连有羟基OH 的碳原子形成 4 个单键,3因此杂化类型是 sp 杂化，含有一 CN 的碳原子与 N 原子形成三键，则取轨道的杂化轨

9、道类型是 sp 杂化；(4)原子数和价电子数分别都相等的是等电子体，HO含有10个电子，则与 HO 分子互为等 电子体的阴离子为 NH;(5)在2-中 Zn2+与 CN 的 N 原子形成配位键，N 原子提供一对孤对电子，Zn2+的空轨道接受电子 对，因此若不考虑空间构型，2-的结构可用示意图表示为CN2-CNI%/ XCN NCCN或 CN CN【2015-2014 年真题节选】1._ CS2分子中，C 原子的杂化轨道类型是。2._ F2 通入稀 NaOH 溶液中可生成 OF, OF2分子构型为 _ ，其中氧原子的杂化方式为3. CHCOO 中 C 原子轨道杂化类型 _。4下列反应曾用于检测司

10、机是否酒后驾驶：2Cr2CT+3CHCHOH 16H+13H43+3CHCOOH配合物3+中，与 C&形成配位键的原子是 _（填元素符号）。（2）1 mol CH3COOH子含有 键的数目为 _。与 HO 互为等电子体的一种阳离子为 _ （填化学式）；HO 与 CHCHOH 可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为5. 1 mol 乙醛分子中含有d键的数目为 _ ，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是6._与 OH 互为等电子体的一种分子为（填化学式）。7.已知 a 是 H, b 是 N, c 是 O, d 是 S, a 与其他元素形成的二元共价化合物中，分子中既含有极性共价

11、键，又含有非极性共价键的化合物是 _（填化学式，写出两种）。& （2）维生素 B1可作为辅酶参与糖的代谢，并有保护神经系统的作用。该物质的结构式为以下关于维生素 B1的说法正确的是_A. 只含d键和n键B. 既有共价键又有离子键OHC.该物质的熔点可能高于 NaCID.该物质易溶于盐酸(3)维生素 Bi晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有A.离子键、共价键B .离子键、氢键、共价键C.氢键、范德华力D .离子键、氢键、范德华力9醛基中碳原子的轨道杂化类型是 _。10乙醛中碳原子的杂化类型为 _ 。11.已知 XY2为红棕色气体，X 与 H 可形成 XH,则 XYT离子的立体构型是 _ , R2+离子的3d 轨道中有 9 个电子，则在 於+的水合离子中，提供孤电子对的原子是 _。12 周期表前四周期的元素a、b、c、d、e 原子序数依次增大。a 的核外电子总数与其周期数相同，b 的价电子层中的未成对电子有 3 个，c 的最外层电子数为其内层电子数的3 倍，d 与c 同族；e 的最外层只有一个电子，但次外层有18 个电子。则 a 和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_;这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3 的_ ;酸根呈三角锥结构的酸是 _ 。1.【答案】sp2.【答案】 V 形3sp3.【答案