实验三乙酰乙酸乙酯的制备.

1、下页退出上页乙酰乙酸乙酯的制备乙酰乙酸乙酯的制备下页退出上页一、实验目的一、实验目的 1.1.了解了解Claisen Claisen 酯缩合反应的机理和应用。酯缩合反应的机理和应用。2.2.理解金属钠在酯缩合反应中的作用。理解金属钠在酯缩合反应中的作用。3.3.复习无水操作和减压蒸馏等操作。复习无水操作和减压蒸馏等操作。返回下页退出上页二、实验原理二、实验原理返回 含含-活泼氢的酯在强碱性试剂（如活泼氢的酯在强碱性试剂（如NaNa，NaNHNaNH2 2，NaHNaH，苯，苯甲基钠或格氏试剂）存在下，能与另一分子酯发生甲基钠或格氏试剂）存在下，能与另一分子酯发生ClaisenClaisen酯缩

2、合反应，生成酯缩合反应，生成- -羰基酸酯羰基酸酯。CH3COOC2H5+i. C2H5ONaii. H3O+CH3COCH2COOC2H5C2H5OH2 乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备。当金属钠做碱时，乙酰乙酸乙酯就是通过这一反应制备。当金属钠做碱时，真正的催化剂是钠与乙酰乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用真正的催化剂是钠与乙酰乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生乙醇钠。一旦反应开始，乙醇就可以不断的生成并和产生乙醇钠。一旦反应开始，乙醇就可以不断的生成并和钠继续作用产生乙醇钠。钠继续作用产生乙醇钠。下页退出上页三、试剂及仪器三、试剂及仪器返回 乙酸乙酯乙酸乙酯 25g (27.5mL)25g (2

3、7.5mL)，金属钠，金属钠 2.5g2.5g，12.5 mL 12.5 mL 二甲苯，醋酸，饱和氯化钠溶液二甲苯，醋酸，饱和氯化钠溶液仪器：仪器：试剂：试剂： 100 mL100 mL圆底烧瓶、回流冷凝管、圆底烧瓶、回流冷凝管、25mL25mL克氏蒸馏瓶、分液漏斗克氏蒸馏瓶、分液漏斗下页退出上页四、实验步骤四、实验步骤钠钠 丝丝缩缩 合合CH3COOC2H5酸酸 化化50%HOAc分分 液液水水 相相有机相有机相干干 燥燥过过 滤滤常压蒸馏常压蒸馏CH3COCH2COOC2H5测折光率测折光率减压蒸馏减压蒸馏下页退出上页1.1.熔钠熔钠： 在表面皿上迅速将在表面皿上迅速将NaNa切成薄片，立

4、即放入带干燥管的切成薄片，立即放入带干燥管的回流瓶中回流瓶中( (内装内装12.5 mL 12.5 mL 二甲苯二甲苯) )，加热熔之。塞住瓶口振，加热熔之。塞住瓶口振摇使之成为钠珠。倾倒回收二甲苯。摇使之成为钠珠。倾倒回收二甲苯。2.2.加酯回流：加酯回流： 迅速放入迅速放入27.5 mL 27.5 mL 乙酸乙酯，反应开始。若慢可温热。乙酸乙酯，反应开始。若慢可温热。回流回流 1.5h 1.5h 至钠基本消失，得橘红色溶液，有时析出黄白至钠基本消失，得橘红色溶液，有时析出黄白色沉淀（均为烯醇盐）色沉淀（均为烯醇盐）。下页退出上页3.3.酸化：酸化： 加加50%50%醋酸，至反应液呈弱酸性（

5、固体溶完）。醋酸，至反应液呈弱酸性（固体溶完）。4.4.分液：分液： 反应液转入分液漏斗，加等体积饱和氯化钠溶液，振摇，反应液转入分液漏斗，加等体积饱和氯化钠溶液，振摇，静置。静置。5.5.干燥：干燥： 分出乙酰乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥。分出乙酰乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥。6.6.精馏：精馏： 水浴蒸去乙酸乙酯，剩余物移至水浴蒸去乙酸乙酯，剩余物移至 25ml25ml克氏蒸馏瓶，减克氏蒸馏瓶，减压蒸馏，收集馏分。压蒸馏，收集馏分。返回下页退出上页五、注意事项五、注意事项 返回1 1本实验要求无水操作，反应所用仪器必须干燥与洁净；本实验要求无水操作，反应所用仪器必须干燥与洁净；2.2. 乙

6、酸乙酯必须绝对干燥，但其中应含有乙酸乙酯必须绝对干燥，但其中应含有1%-2%1%-2%的乙醇；的乙醇；3 3、乙酰乙酸乙酯常压蒸馏时很易分解，故宜采用减压蒸馏，但是其沸点不乙酰乙酸乙酯常压蒸馏时很易分解，故宜采用减压蒸馏，但是其沸点不是太高，在真空减压时，控制压力在是太高，在真空减压时，控制压力在1.3-2.6kPa1.3-2.6kPa之间，防止产物以蒸汽之间，防止产物以蒸汽进入真空泵，既损失产物又损坏真空泵。进入真空泵，既损失产物又损坏真空泵。4 4、反应应连续进行，间隔时间久会生成副产物去水乙酸而降低产量。反应应连续进行，间隔时间久会生成副产物去水乙酸而降低产量。5 5钠的安全使用，金属钠

7、遇水会燃烧爆炸，使用时严防与水或皮肤接触，钠的安全使用，金属钠遇水会燃烧爆炸，使用时严防与水或皮肤接触，压入钠丝动作要迅速，防止空气氧化或水汽侵蚀；压入钠丝动作要迅速，防止空气氧化或水汽侵蚀；6 6钠珠的制作过程中间一定不能停，且要来回振摇，不要转动钠珠的制作过程中间一定不能停，且要来回振摇，不要转动, ,切勿对着切勿对着人摇。也勿靠近实验桌摇，以防意外。人摇。也勿靠近实验桌摇，以防意外。下页退出上页六、附录 返回乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系表：乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系表： 压力压力/mmHg* 760 80 60 40 30 20 18 14 12 10 5 1.0 0.1 沸点沸点/ 181 100 97 92 88 82 78 74 71 67.3 54 28.5 5 * 1mmHg= 1 Torr = 133.322Pa 下页退出上页七、思考题七、思考题 返回1.1.Claisen Claisen 酯缩合反应的催化剂是什么？本实验为什么酯缩合反应的