第八章醇酚醚

1、第一节第一节 醇类化合物醇类化合物1 醇的结构、分类和命名醇的结构、分类和命名第八章第八章 醇、酚、醚醇、酚、醚1.1 醇的结构特征醇的结构特征 醇、酚、醚都可以看成是水分子中的氢被烃基取代的衍生物。水中醇、酚、醚都可以看成是水分子中的氢被烃基取代的衍生物。水中的一个氢被的一个氢被脂肪脂肪基取代的是基取代的是醇（醇（R-OH），），被被芳香芳香基取代的是基取代的是酚（酚（Ar-OH），），而二个氢被烃基取代就是醚（而二个氢被烃基取代就是醚（ROR，ROAr ArOAr）。）。OHH(H)R1OR2OHR含有羟基官能团。含有羟基官能团。1.2 分类分类OH环己醇环己醇不饱和醇：不饱和醇： CH2

2、=CHCH2OH 烯丙醇烯丙醇 CH2OH苯甲醇苯甲醇 (苄醇苄醇)芳香醇：芳香醇：一元醇一元醇CH3OH 甲醇甲醇乙二醇乙二醇C H2C H2O HO H二元醇二元醇 CH2CHOHOHCH2OH丙三醇丙三醇三元醇三元醇伯醇伯醇仲醇仲醇饱和醇：饱和醇： CH3CH2OH 乙醇乙醇 伯醇伯醇CH2CH2CH2OHCH3正丁醇正丁醇CH3C OHCH3CH3叔丁醇叔丁醇 叔醇叔醇CH2CHCH3CH3OH仲丁醇仲丁醇 仲醇仲醇1.3 命名命名CH2CH2OHCH3 正丙醇正丙醇CH3CHOHCH3 异丙醇异丙醇CH3COHCH3CH3 叔丁醇叔丁醇CH3CCH2CH3CH3OH 新戊醇新戊醇（1

3、）普通命名法：）普通命名法： 根据烃基的类型称为某醇。根据烃基的类型称为某醇。 主链：主链：含含-OH的最长的碳链为主链，称作的最长的碳链为主链，称作“某醇某醇”； 编号：编号：使使-OH位次最小。标出羟基的位置。位次最小。标出羟基的位置。 命名命名: 根据主链和取代基的位次，按照根据主链和取代基的位次，按照“次序规则次序规则”的原则的原则命名全名。命名全名。CH33CH2CH21OH2-苯基苯基-1-丙醇丙醇2,4-二甲基二甲基-3-己醇己醇CH31CH2CH3CH3CH4CH25OHCH3CH36 （2）系统命名法）系统命名法 对于多元醇，选择主链时应含尽可能多的羟基。对于多元醇，选择主链

4、时应含尽可能多的羟基。CH3CH2CH21OHOHCH2CH2CH3CH4CH35OH3-丙基丙基-1,2,4-戊三醇戊三醇2-羟甲基羟甲基-2-乙基乙基-1,4-丁二醇丁二醇C2CH2OHCH2CH3CH21OHCH23CH24OHCH3CH22CH21CH2CH2CH4CH25OHCH33-丙基丙基-4-戊烯戊烯-1-醇醇 对于不饱和醇，主链应包含羟基和不饱和键。编号时使对于不饱和醇，主链应包含羟基和不饱和键。编号时使羟羟基基的位次最小。的位次最小。CH2CH CH2CH2O H3-丁烯丁烯-1-醇醇4 3 2 1CH2CHCH2CCH1-戊烯戊烯-4-炔炔1 2 3 4 5对比对比双键双

5、键和和三键三键优先次序：优先次序： C14: 有酒味的液体有酒味的液体; C512: 油状液体油状液体; C12以上以上: 蜡状固体蜡状固体 。 低级醇如甲醇、乙醇等与水互溶。低级醇如甲醇、乙醇等与水互溶。OCH2CH3HOHHOCH2CH3HOHH原因：原因：-OH为极性基团为极性基团; 可与水形成可与水形成氢键氢键。2 醇的物理性质醇的物理性质 低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。CaCl24CH3OH、CaCl24CH3CH2OH、MgCl26CH3OH等等。 可用此法除去乙醚中少量的乙醇。可用此法除去乙醚中少量的乙醇。 O

6、RHORHORHORH 醇能以氢键缔合醇能以氢键缔合,分子间作用力大分子间作用力大, 醇的沸点高于烷烃。醇的沸点高于烷烃。3 醇的光谱性质醇的光谱性质3.1 红外光谱红外光谱 IR：ROHHORHORHORO-H 35003650（游离）（游离）；32003400（缔合）（缔合）C-O 10501200cm-1RCH2-OH 1085-1050 cm-1R2CH-OH 1085-1125 cm-1R3C-OH 1200-1125 cm-13.2 H1核磁共振谱核磁共振谱NMR化学位移化学位移：3.44.0之间，由之间，由R、R决定的。决定的。（1）-O-H的核磁共振谱的核磁共振谱 O-H的核磁

7、共振峰由于受到分之间氢键和质子交换影响，的核磁共振峰由于受到分之间氢键和质子交换影响，其化学位移其化学位移出现在出现在0.5-5.5之间，也可能之间，也可能不出现羟基不出现羟基质子峰。质子峰。若有质子核磁峰，一般只为单峰，不会发生自旋耦合，产生若有质子核磁峰，一般只为单峰，不会发生自旋耦合，产生分裂峰。分裂峰。（2）醇羟基连接）醇羟基连接C上质子的核磁共振谱上质子的核磁共振谱醇反应性的分析醇反应性的分析氧化反应氧化反应形成氢键形成氢键形成洋盐形成洋盐取代反应取代反应脱水反应脱水反应 CO、OH均为极性键，都可发生化学反应。何处断裂或均为极性键，都可发生化学反应。何处断裂或反应，取决于烃基的结构

8、和反应条件。反应，取决于烃基的结构和反应条件。4 醇的化学性质醇的化学性质酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）酯化反应酯化反应 醇中醇中-O-H上的上的H具有酸性具有酸性.（1）-OH的酸碱性的酸碱性 乙醇钠为白色易潮解的固体，易水解。乙醇钠为白色易潮解的固体，易水解。 C2H5ONa + H2O C2H5OH + NaOH 钠与乙醇反应比与水反应要缓和得多，醇羟基酸性较钠与乙醇反应比与水反应要缓和得多，醇羟基酸性较弱弱-可用乙醇来销毁实验中残余的钠。可用乙醇来销毁实验中残余的钠。4.1 醇中醇中-OH键断裂的反应键断裂的反应2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 醇可与活泼金

9、属醇可与活泼金属Na、Al等反应等反应6(CH3)2CHOH + 2Al 2(CH3)2CHO 3Al + 3H2 A: 醇羟基酸性：醇羟基酸性： 乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇钠的碱性比乙醇钠的碱性比NaOH强。强。醇与醇与Na反应速率：反应速率： 甲醇甲醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇醇的酸性强弱：醇的酸性强弱：RCH2O HR2CHOHR3COHB:醇的碱性醇的碱性-+C2H5O BF3C2H5OH +HC2H5OH2 SO4HBF3H2SO4与酸反应与酸反应-生成生成珜珜盐盐R CH2O-R2CHO-R3CO-H3CO-12%酵母酵母生长受抑制）生长受抑制）乙醇的分

10、类乙醇的分类乙醇：乙醇：甲醇甲醇 10ml 双目失明双目失明 30ml致死致死 芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物。通式：芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物。通式：ArOH。-羟基直接与芳环相连接。羟基直接与芳环相连接。（1）O：p轨道上的孤对电子。轨道上的孤对电子。苯酚苯酚-p、共轭示意图共轭示意图第二节第二节 酚类化合物酚类化合物1 酚的结构、分类和命名酚的结构、分类和命名1.1 酚的结构特点酚的结构特点OH（2） 苯酚电子效应苯酚电子效应（A）羟基对苯环的影响：致活，邻对位取代）羟基对苯环的影响：致活，邻对位取代 氧原子上未共用电子对与苯环氧原子上未共用电子对与苯环p-供电共轭氧原子的吸

11、供电共轭氧原子的吸电诱导。电诱导。（B）苯环对羟基的影响：使酚具有酸性）苯环对羟基的影响：使酚具有酸性 苯环与氧原子未共用电子对苯环与氧原子未共用电子对p-共轭效应，使氧原子电子云共轭效应，使氧原子电子云密度降低，密度降低，H+易失去；易失去；O失去失去H+后的氧负离子由于苯环分散负电荷而稳定。后的氧负离子由于苯环分散负电荷而稳定。一一元元酚酚O H苯酚苯酚OHCH3 邻甲苯酚邻甲苯酚2-甲基苯酚甲基苯酚OHCH3 间甲苯酚间甲苯酚3-甲基苯酚甲基苯酚O HC H3 对甲苯酚对甲苯酚4-甲基苯酚甲基苯酚二二元元酚酚O HO H对苯二酚对苯二酚O HO H间苯二酚间苯二酚O HO H邻苯二酚邻苯

12、二酚三三元元酚酚OHOHOH连苯三酚连苯三酚均苯三酚均苯三酚1.2 酚的分类酚的分类多多芳芳环环酚酚O H-萘酚萘酚OH9-蒽酚蒽酚 将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。-如如前页前页1.3 酚的命名酚的命名（1）以酚为母体的命名）以酚为母体的命名邻羟基苯甲酸（水杨酸）邻羟基苯甲酸（水杨酸）对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛 如遇芳环上有如遇芳环上有“位次位次”高的取代基，高的取代基，羟基变为取代基命名羟基变为取代基命名。OHCOOH

13、（2）酚羟基为取代基）酚羟基为取代基CHOHO多官能团化合物命名多官能团化合物命名- COOH 、- SO3H、 -COOR、-COCl、 -CONH2、-CN、-CHO、-COR、-OH、-NH2、-C=CR、 -C=CHR、-OR、-R、-Cl、-NO2 当含有不同官能团时，一般按下列次序确定母体，排在当含有不同官能团时，一般按下列次序确定母体，排在前面优先考虑。前面优先考虑。以上顺序也应用在其他化合物命名中。以上顺序也应用在其他化合物命名中。H2NCH2CH2OH2-氨基乙醇氨基乙醇CH3CHCOOHOHNH2SO3HCOOHSO3H2-羟基丙酸羟基丙酸对磺基苯甲酸对磺基苯甲酸4-氨基萘

14、磺酸氨基萘磺酸注意：注意：羟基连在侧链上为羟基连在侧链上为芳醇！芳醇！ 苯甲醇（苄醇）苯甲醇（苄醇）CH2OH2-苯基乙醇苯基乙醇 -苯基乙醇苯基乙醇CH2CH2OH1-苯基乙醇苯基乙醇 -苯基乙醇苯基乙醇CHCH3OH 大多为固体大多为固体, 纯酚无色纯酚无色, 久置会氧化而带粉红色、红色或久置会氧化而带粉红色、红色或暗红色。暗红色。 酚类化合物都具有特殊气味。酚类化合物都具有特殊气味。 沸点、熔点较分子量相近的烃高，分子间能形成氢键。沸点、熔点较分子量相近的烃高，分子间能形成氢键。 在水中溶解度较大，能与水形成一定的氢键。在水中溶解度较大，能与水形成一定的氢键。含酚废水毒性大，危害大，难处

15、理，是世界性难题！含酚废水毒性大，危害大，难处理，是世界性难题！2 酚的物理性质酚的物理性质3、酚的波谱性质、酚的波谱性质4.1 结构与反应性结构与反应性OH-难易结构特点：结构特点： O上的未公用电子与苯上的未公用电子与苯环共轭（环共轭（p-）。4 酚的化学性质酚的化学性质如：酚羟基上难进行直接取代反应如：酚羟基上难进行直接取代反应O H难+ H XX （1） C-O键加强，具有部分键加强，具有部分双键双键的性质，羟基难以发生的性质，羟基难以发生亲核取代反应；亲核取代反应；（3）电子云向苯环转移，）电子云向苯环转移， 苯环邻对位亲电取代活性增大。苯环邻对位亲电取代活性增大。（2） O-H削弱

16、，极性强削弱，极性强 H的酸性比醇强；的酸性比醇强；OH-O乙醇：乙醇：pKa=17 水：水：pKa=17 苯酚：苯酚：pKa=10.0 碳酸：碳酸：pKa=6.38 OH+ NaOHONa+ H2O酚钠酚钠OH+ NaHCO3（1）酚羟基的酸性）酚羟基的酸性4.2 酚羟基的反应酚羟基的反应酚的酸性：比醇和水强，但比碳酸弱。酚的酸性：比醇和水强，但比碳酸弱。苯酚只能与强碱反应，而不能与弱碱如苯酚只能与强碱反应，而不能与弱碱如NaHCO3反应。反应。ROH + NaOHONa+ CO2 + H2OOH+ NaHCO3此性质可用于酚与其他化合物间的鉴别、分离。此性质可用于酚与其他化合物间的鉴别、分

17、离。 酸性：酸性： H2CO3 PhOH H2O ROHpKa ： 6.38 10 14-15 1519 酸性强弱与应用：酸性强弱与应用： 又如：酚类化合物又如：酚类化合物溶于碱，通入溶于碱，通入CO2或加酸又游离出或加酸又游离出来。工业上用来回收处理含酚废水。来。工业上用来回收处理含酚废水。O HNO2O HC H3O H酸性：酸性： 芳环上取代基对酚羟基酸性影响：芳环上取代基对酚羟基酸性影响：芳环上连接芳环上连接吸电子基吸电子基 酸性增强；酸性增强； 芳环上连接芳环上连接给电子基给电子基 酸性减弱。酸性减弱。 Pka： 7.15 4.09 0.25OHNOO：NO2OHNO2NO2OHNO

18、2NO2ONaOCH3+ CH3I（2）酚的成醚和克莱森（）酚的成醚和克莱森（Claisen)重排反应重排反应 酚醚不能用酚酚醚不能用酚分子间分子间直接失水制备，而用直接失水制备，而用Williamson合成合成法酚钠与卤代烷作用。法酚钠与卤代烷作用。 苯酚与特殊醚化试剂反应苯酚与特殊醚化试剂反应 由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难，当卤原子邻由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难，当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易。对位有强吸电基时则比较容易。NO2ClClONa+K2CO3, DMFNO2OCl6 65 5- -7 70 0% %O O K KO O+ +B Br rC C u u, , 2 2

19、2 20 0C C0 0.克莱森重排（克莱森重排（Claisen ）OCH2CHCH2190-220 C6hOHCH2CH CH2OCH2CHCH2CH3H3COHCH3H3CCH2CH CH2（3） 与三氯化铁的与三氯化铁的颜色反应颜色反应OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色紫色红棕色红棕色蓝色蓝色蓝紫色蓝紫色深绿色深绿色 酚类化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。酚类化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。6ArOH + FeCl3 H3Fe(OAr)6 + 3HCl紫色络合物紫色络合物 大多数酚或具有烯醇式结构的脂肪族与大多数酚或具有烯醇式结构的脂肪族与Fe3+生成有色

20、物质。生成有色物质。C=C OH不同的酚所产生的颜色不相同：不同的酚所产生的颜色不相同：有机有机 化工产品生产中或放置后颜色变深原因之一。化工产品生产中或放置后颜色变深原因之一。4.3 酚芳环上的亲电取代反应酚芳环上的亲电取代反应 酚羟基由于酚羟基由于p-共轭而难于被取代，但苯环上的氢原子可共轭而难于被取代，但苯环上的氢原子可被取代，发生卤化、硝化和磺化等反应。并且羟基是邻、对位被取代，发生卤化、硝化和磺化等反应。并且羟基是邻、对位定位基，对苯环有活化作用，故酚比苯更容易进行亲电取代反定位基，对苯环有活化作用，故酚比苯更容易进行亲电取代反应。应。（1）卤化反应）卤化反应O HBr2O HBrB

21、rBr+HBr 苯酚水溶液与液溴反应立刻生成三溴苯酚白色沉淀，环境苯酚水溶液与液溴反应立刻生成三溴苯酚白色沉淀，环境检测中常用来对苯酚定性或定量测定：检测中常用来对苯酚定性或定量测定：在强酸中，得到二溴苯酚在强酸中，得到二溴苯酚OHBr2OHBrCCl4OHBr+HBr0oC+在低温下，四氯化碳中在低温下，四氯化碳中，得到一溴苯酚得到一溴苯酚OHBr2OHBrBr+HBrH2OHBr控制反应条件，可得到低取代产物。控制反应条件，可得到低取代产物。（2）磺化反应）磺化反应 苯酚磺化反应存在选择性，控制条件，可实现苯酚定向苯酚磺化反应存在选择性，控制条件，可实现苯酚定向磺化。磺化。OHSO3HHO

22、SO3HOHSO3HSO3HH2SO4（浓）（浓）OH15-25oC80-100oCH2SO4（浓）（浓）80-100oC工业应用广泛：工业应用广泛：OHSO3HSO3HBr2BrH2SO4（稀）（稀）回流回流OHBr（3）硝化和亚硝化）硝化和亚硝化苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成邻、对位硝基化合物：苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成邻、对位硝基化合物：OHOHNO2HNO3OHNO2OHNaNO2,H2SO4OHNO+20%78oCNHOOOOONHO+-NOOHO-+对硝基苯酚则只能在对硝基苯酚则只能在分子间分子间形成形成氢键氢键。邻硝基苯酚可以在邻硝基苯酚可以在分子内分子内形成形成氢键氢键

23、。（4 ）傅）傅-克烷基化和酰基化反应克烷基化和酰基化反应 (C H3)3C C lH FO HOHC(CH3)3 产物以产物以对位对位异构为主。异构为主。OHC(CH3)3(CH3)3CCH3OHCH3H2SO4(CH3)2C=CH2或或酸酸性性阳阳离离子子交交换换树树脂脂4-甲基甲基-2,6-二叔丁基苯酚（二叔丁基苯酚（BHT ) 是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂。是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂。 酚类芳环上的电荷密度较高，因此在较弱的催化剂作用下，酚类芳环上的电荷密度较高，因此在较弱的催化剂作用下，容易进行容易进行Friedel-Crafts 烷基化烷基化反应反应。 若对位有取代基则烷基进

24、入若对位有取代基则烷基进入邻位邻位。苯酚的羟基和苯环均可发生酰基化反应，情况如下：苯酚的羟基和苯环均可发生酰基化反应，情况如下：羧酸羧酸对苯环酰基化有利对苯环酰基化有利对酚羟基氧上对酚羟基氧上的酰基化有利的酰基化有利路易斯酸路易斯酸（羧酸用（羧酸用BF3）质子酸或碱质子酸或碱苯酚苯酚 + 酸酐酸酐酰卤酰卤95% 微量微量 CH3COClOHCH3COOHClH2SO4AlCl3-Fries重排重排4.4 氧化反应氧化反应对苯醌（黄色）对苯醌（黄色）OHOOK2Cr2O7 + H2SO4O HO HOO + AgBr + 2Ag + 2HBr 对苯二酚对苯二酚 强还原剂，可作显影剂、将照相底片上

25、感光的强还原剂，可作显影剂、将照相底片上感光的AgBr还原还原成成Ag。 如果酚如果酚-OH对位有除羟基以外的取代基，氧化较慢。反对位有除羟基以外的取代基，氧化较慢。反之更易氧化。之更易氧化。酚类变色原因。酚类变色原因。4.5 酚的还原酚的还原OHH2, Ni120-2001-2MPa，OH（1）催化氢化还原：工业制备环己醇。）催化氢化还原：工业制备环己醇。 苯及其衍生物在金属锂（或钠）的液氨、醇混合液中反应，苯及其衍生物在金属锂（或钠）的液氨、醇混合液中反应，苯环被还原成苯环被还原成1,4-环己二烯类化合物的反应称为伯奇还原。环己二烯类化合物的反应称为伯奇还原。OHOCH3OCH3Li NH

26、3(l)C2H5OH1-甲氧基甲氧基-1,4-环己二烯环己二烯（2）芳香醚的伯奇还原）芳香醚的伯奇还原4.6其它反应其它反应 酚醛缩合酚醛缩合OH+ HCHOOHOHOHOH 醚结构：醚结构： 水分子中的两个氢原子被烃基取代后的化合物。水分子中的两个氢原子被烃基取代后的化合物。通式：通式：ROR1 O：sp3杂化，有两个杂化，有两个sp3杂化轨道为孤电子对杂化轨道为孤电子对所占据。所占据。分子的极性很小。分子的极性很小。第三节第三节 醚类化合物醚类化合物1 醚的结构和命名醚的结构和命名1.1 醚的结构特征醚的结构特征ROR1101.2 醚类化合物分类和命名醚类化合物分类和命名（1） 单醚单醚氧

27、原子上氧原子上两个取代基相同两个取代基相同二苯醚二苯醚（二）（二）乙醚乙醚单醚：单醚：（二）（二）取代取代烃烃(基基) + 醚醚O（二）（二）乙烯基醚乙烯基醚C2H5OC2H5H2C=HC O CH=CH2（2）混和醚类）混和醚类-氧原子上氧原子上两个取代基不相同两个取代基不相同CH2=CHOCH2CH3乙乙基基乙乙烯烯基基醚醚CH3-O-C(CH3)3A:简单简单命名混醚命名混醚： 小取代基小取代基+大取代基大取代基+醚醚,“较优较优（大）（大）”基团置后基团置后。甲甲基基叔叔丁丁基基醚醚MTBE把较小的烷氧基作为取代基来命名。把较小的烷氧基作为取代基来命名。CH3CH2CH2CHCH2CH

28、3OCH33-甲氧基己烷甲氧基己烷CH3OCH CHCH2CH31-甲氧基甲氧基-1-丁烯丁烯CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3,- 二甲氧基乙醚二甲氧基乙醚H OCH2CH3乙氧基环己烷乙氧基环己烷B:复杂复杂混醚命名混醚命名：C6H5OCH3 苯甲醚苯甲醚芳醚：芳醚：芳基写在脂肪基前面。芳基写在脂肪基前面。（3）多元醚）多元醚CH3-O-CH2CH2-O-CH3乙二乙二 醇二甲醚醇二甲醚CH3-O-CH2CH2-OH乙二醇乙二醇(单）甲醚单）甲醚（4）环醚环醚命名命名一般称为环氧某烃，或按杂环化合物命名。一般称为环氧某烃，或按杂环化合物命名。C H2C H2O环环氧氧乙乙烷烷OCH

29、2CHCH31 1, ,2 2- -环环氧氧丙丙烷烷CH2CHCH2OCl3 3- -氯氯- -1 1, ,2 2- -环环氧氧丙丙烷烷1 1, ,4 4- -二二氧氧六六环环 （二二恶恶烷烷）OOO1 1, ,4 4- -环环氧氧丁丁烷烷四四氢氢呋呋喃喃（）（HTF）冠醚冠醚含有多个氧的大环醚，形状似王冠。含有多个氧的大环醚，形状似王冠。OOOOOOOOO12-冠（醚）冠（醚）-4m: 碳、氧原子总数碳、氧原子总数n: 氧原子数氧原子数OOOOOO18-冠（醚）冠（醚） -6苯并苯并-15-冠（醚）冠（醚）-5m-冠冠-n 沸点：沸点：分子量相近时，醇远大于醚，分子量相近时，醇远大于醚，醚与

30、烷醚与烷烃接近。烃接近。 溶解性：溶解性：低级醚在水中的溶解度较大，与同碳数的醇接近。低级醚在水中的溶解度较大，与同碳数的醇接近。(低级醚分子与水分子间能够形成氢键低级醚分子与水分子间能够形成氢键) 醚是一种有机溶剂，能溶解许多有机化合物。醚是一种有机溶剂，能溶解许多有机化合物。2 醚的物理性质醚的物理性质H3COCCH3CH3CH3H3CH2COH2CCH3OOO3 醚的波谱性质醚的波谱性质RCH2ORO1.113.413.411.110123PPMIR: C-O伸缩振动伸缩振动 1275-1020 cm-1,1HNMR例如：例如：CH3CH2OCH2CH3除掉除掉1-溴丁烷中的溴丁烷中的正

31、丁醚正丁醚： 用浓用浓H2SO4洗涤，正丁醚溶解，分液漏斗分离。洗涤，正丁醚溶解，分液漏斗分离。 ROR1 + H2SO4(浓浓) ROR1 + HSO4 H 遇水即水解成醚：遇水即水解成醚：可将醚从烷烃、卤代烃等混合物中可将醚从烷烃、卤代烃等混合物中分离出来。分离出来。4.1 生成生成 珜盐珜盐4 醚的化学性质醚的化学性质HOH+HClHOHH+Cl- 醚分子中的氧原子具有未公用电子对，是弱碱醚分子中的氧原子具有未公用电子对，是弱碱, 能与强能与强酸反应：酸反应：R1OR2+HClR1OR2HCl-4.2 醚链的断裂醚链的断裂 醚与强酸（常用氢碘酸）共热醚断裂醚与强酸（常用氢碘酸）共热醚断裂

32、 ROR1 + HI ROH + R1IHIRI ROR ROR ROH + RIH+IH+ ROR1 + HI ROH + R1IR1OH + RIWilliamson醚合成的逆反应，亲核取代反应。醚合成的逆反应，亲核取代反应。 亲亲核核试剂试剂: I-; 离去基团：离去基团：R-O-CH3OC2H5 + HI CH3I + C2H5OH SN2反应，较小基团与碘结合反应，较小基团与碘结合 I-进攻碳空间阻碍小方向进攻碳空间阻碍小方向。 一级烷基进行一级烷基进行SN2反应。反应。若以若以SN2反应机理进行：反应机理进行：CH3I + C2H5OHCH3OCH2CH3 CH3OCH2CH3HHI混合醚断裂规律：混合醚断裂规律：与反应机理紧密相关与反应机理紧密相关小基团生成小基团生成卤代烃卤代烃大基团生成大基团生成醇或酚醇或酚CH3O C2H5C2H5OHCH3I+57%HIO C2H5OHC2H5IHI+CH3 CH CH2CH3OCH3CH3 CHCH2CH3BrCH3Br+HBr(过过量量) SN2反应机理反应机理碳氧键断裂顺序碳氧键断裂顺序:（CH3)3C-O （CH3)2CH-O CH3CH2-O C6H5-O 三级烷基三级烷基 二级烷基二级烷基 一级烷基一级烷基 芳基芳基 SN1 SN1 、SN2 SN2CC H3CH3C H3II