空气中有害无机物的测定2-汞

1、第五章第五章 空气中有害无机物的测定空气中有害无机物的测定第二节第二节 汞（汞（mercury） 汞汞 有三种形态有三种形态：金属汞、无机汞、有机金属汞、无机汞、有机汞。汞。因使用广泛，不注意易引起中毒和污因使用广泛，不注意易引起中毒和污染环境。染环境。一、理化一、理化 银白色液态金属，比重银白色液态金属，比重13.59， 熔点熔点- 38.90C，沸点，沸点3750C。 常温下能蒸发，且温度增高，蒸发量也增高常温下能蒸发，且温度增高，蒸发量也增高 汞表面张力大，易形成小汞珠汞表面张力大，易形成小汞珠 蒸发面积蒸发面积增加，形成持续二次污染源。增加，形成持续二次污染源。 二、来源及接触二、来源

2、及接触 （一）金属汞（一）金属汞 以以HgS形式作为辰砂矿存在，地壳中约形式作为辰砂矿存在，地壳中约含含50g/kg。 空气中汞来源于岩石的风化、火山爆发及空气中汞来源于岩石的风化、火山爆发及水中汞的蒸发，全球水中汞的蒸发，全球27006000吨吨/年。此外，煤年。此外，煤的燃烧、金属冶炼、水泥生产、废料焚烧等。的燃烧、金属冶炼、水泥生产、废料焚烧等。 水中来源为大气及工农业生产污染。水中来源为大气及工农业生产污染。 食物中的汞常以食物中的汞常以甲基汞甲基汞的形式存在。牙医常的形式存在。牙医常用汞齐合金做材料。用汞齐合金做材料。（二）无机汞化合物（二）无机汞化合物 氧化汞，汞盐及其化学试剂，氯

3、化氧化汞，汞盐及其化学试剂，氯化高汞氯化亚汞高汞氯化亚汞（三）有机汞化合物（三）有机汞化合物 苯基汞和烷氧基汞，甲基汞等。苯基汞和烷氧基汞，甲基汞等。 三、毒理三、毒理（一）（一）1、呼吸道：呼吸道：主要以蒸汽和粉尘形式主要以蒸汽和粉尘形式2、消化道消化道3、皮肤粘膜皮肤粘膜（二）分布（二）分布 汞入血液，汞入血液，50%与血浆蛋白结合。与血浆蛋白结合。 有机汞有机汞90%RBC结合，以后结合，以后主要分布主要分布到脑肾到脑肾。被吸收的汞化合物。被吸收的汞化合物80%蓄积于肾蓄积于肾近曲小管中。近曲小管中。（三）排除（三）排除 无机汞主要由无机汞主要由尿排尿排；甲基汞主要肠排；甲基汞主要肠排；

4、少量可由唾液、乳汁、汗液排除。少量可由唾液、乳汁、汗液排除。 金属汞氧化成二价：结合型金属汞氧化成二价：结合型 扩散型扩散型四、毒作用表现四、毒作用表现1 、职业性急性中毒极罕见，仅见于意外。、职业性急性中毒极罕见，仅见于意外。 主要引起呼吸道刺激症状，严重可致主要引起呼吸道刺激症状，严重可致化学性肺炎。化学性肺炎。2 、慢性中毒：为长期吸入汞蒸气所致。、慢性中毒：为长期吸入汞蒸气所致。 主要靶器官：中枢神经系统伴有自主主要靶器官：中枢神经系统伴有自主神经功能紊乱。神经功能紊乱。 主要有三大症状：兴奋性增高主要有三大症状：兴奋性增高 震颤震颤 口腔炎口腔炎表现：表现：情绪易激动、意向性震颤、口

5、腔糜情绪易激动、意向性震颤、口腔糜 烂等烂等；3、慢性中毒亚临床表现、慢性中毒亚临床表现 有机汞中毒突出症状有机汞中毒突出症状神经精神症状神经精神症状表现：精神障碍、锥体外系症状颅神经受表现：精神障碍、锥体外系症状颅神经受 损，等多脏器损害，如：水俣病。损，等多脏器损害，如：水俣病。五、诊断五、诊断 依据依据：职业史：职业史 + + 临床临床 + + 生物材料中汞生物材料中汞测定。测定。 急性中毒：尿汞增高急性中毒：尿汞增高+ +接触史接触史 慢性中毒：分三级慢性中毒：分三级 轻度：肾衰轻度：肾衰+ +口腔炎口腔炎+ +轻微震颤轻微震颤+ +尿汞尿汞增高。增高。 中度：易兴奋中度：易兴奋+ +

6、手指震颤手指震颤+ +尿汞增高尿汞增高 重度：中毒性脑病重度：中毒性脑病+ +精神性格改变精神性格改变+ +粗大震颤粗大震颤+ +共济失调共济失调+ +尿汞增高或正常。尿汞增高或正常。 汞吸收：尿汞增高，无明显症状。汞吸收：尿汞增高，无明显症状。 尿汞正常值：尿汞正常值：250nmol/L（双硫腙法）（双硫腙法） 10025nmol/L（冷原子吸收法）（冷原子吸收法） 50nmol/L（蛋白沉淀法）（蛋白沉淀法）六、处理原则六、处理原则 脱离接触、驱汞治疗、对症处理。脱离接触、驱汞治疗、对症处理。 驱汞首选药物：驱汞首选药物： 巯基络合剂巯基络合剂：二巯基丙磺酸钠、二：二巯基丙磺酸钠、二巯基丁

7、二酸钠；青霉胺巯基丁二酸钠；青霉胺七、预防七、预防1、改革工艺、改革工艺 2、无毒原料代替、无毒原料代替3、减低浓度、减低浓度 4、加强卫生、加强卫生5、职业禁忌、职业禁忌汞的测定汞的测定一、二硫腙光度法一、二硫腙光度法 原理原理 空气中的汞被酸性高锰酸钾溶液吸收空气中的汞被酸性高锰酸钾溶液吸收并氧化成汞离子，在酸性溶液中，汞与并氧化成汞离子，在酸性溶液中，汞与二硫腙二硫腙-三氯甲烷溶液反应，生成二硫腙三氯甲烷溶液反应，生成二硫腙汞橙色络合物，过量的二硫腙用碱液除汞橙色络合物，过量的二硫腙用碱液除去，用三氯甲烷萃取，根据颜色深浅进去，用三氯甲烷萃取，根据颜色深浅进行比色定量行比色定量 采样采样

8、 串联两支各盛有串联两支各盛有10ml吸收液的大型气吸收液的大型气泡吸收管，以泡吸收管，以1L/min的速度采气的速度采气50L，记录采样时的气温和气压。吸收液为记录采样时的气温和气压。吸收液为0.1mol/L高锰酸钾与高锰酸钾与1+9硫酸溶液硫酸溶液,临用临用前等体积混合前等体积混合 讨论讨论1.本法要求玻璃仪器必须清洁本法要求玻璃仪器必须清洁2.此法采样效率较好此法采样效率较好,汞浓度在汞浓度在0.2mg/以下吸收以下吸收效率近效率近100%3.二硫腙必须精制二硫腙必须精制,三氯甲烷必须纯净三氯甲烷必须纯净4.在用盐酸羟胺还原高锰酸钾的过程中在用盐酸羟胺还原高锰酸钾的过程中,要产生大要产生

9、大量的氯气和氮氧化物量的氯气和氮氧化物,为了防止在提取时氧化二为了防止在提取时氧化二硫腙硫腙,必须开塞静置必须开塞静置30min,使大部分逸去使大部分逸去5.酸度对汞的测定有影响酸度对汞的测定有影响6.加入加入EDTA对其他金属可起掩蔽作用对其他金属可起掩蔽作用,防防止对汞测定的干扰止对汞测定的干扰7.样品浓度过高样品浓度过高,一次不能完全萃取一次不能完全萃取,可将样可将样品溶液再萃取品溶液再萃取12次次,萃取液一并转入盛萃取液一并转入盛有硫酸溶液的分液漏斗中有硫酸溶液的分液漏斗中,加入硫代硫酸加入硫代硫酸钠溶液钠溶液,猛烈振摇猛烈振摇2min,此时汞转入酸层此时汞转入酸层,弃去三氯甲烷层弃去

10、三氯甲烷层,取部分酸溶液进行分析取部分酸溶液进行分析.最后求其总量最后求其总量二、冷原子吸收分光光度法二、冷原子吸收分光光度法 原理原理 汞被酸性高锰酸钾溶液氧化成汞离子，汞被酸性高锰酸钾溶液氧化成汞离子，汞离子再被氯化亚锡还原成原子态汞，汞离子再被氯化亚锡还原成原子态汞，然后用载气将汞从溶液中吹出，利用汞然后用载气将汞从溶液中吹出，利用汞蒸气对蒸气对253.7nm波长的紫外线有强烈吸收波长的紫外线有强烈吸收作用作用,且其吸收程度与汞含量成正比且其吸收程度与汞含量成正比,可用可用标准曲线法或比色法进行定量标准曲线法或比色法进行定量 采样采样 串联两支各盛有串联两支各盛有5ml吸收液的大型气吸收

11、液的大型气泡吸收管，以泡吸收管，以1L/min的速度采气的速度采气510L，记录采样时的气温和气压。吸收液为记录采样时的气温和气压。吸收液为0.1mol/L高锰酸钾与高锰酸钾与1+9硫酸溶液硫酸溶液,临用临用前等体积混合前等体积混合 讨论讨论1.全部仪器必须用硝酸溶液浸泡全部仪器必须用硝酸溶液浸泡24h2.加硫酸和高锰酸钾进行预消化加硫酸和高锰酸钾进行预消化,可以除去可以除去大部分有机物大部分有机物,并使汞呈二价离子态并使汞呈二价离子态3.测定时测定时,实验室应禁止使用苯、丙酮、汽实验室应禁止使用苯、丙酮、汽油等有机溶剂。因为有机溶剂对油等有机溶剂。因为有机溶剂对253.7nm的紫外线有吸收作

12、用的紫外线有吸收作用,干扰汞的测定干扰汞的测定4.峰值读数明显受温度、通气速度、反应液峰值读数明显受温度、通气速度、反应液的质和量等因素的影响。每次实验应严的质和量等因素的影响。每次实验应严格控制条件格控制条件5.因橡皮管对汞有吸收因橡皮管对汞有吸收,故须用聚乙烯管作故须用聚乙烯管作连接管连接管6.汞蒸气浓度测量仪的排气口应装有汞蒸汞蒸气浓度测量仪的排气口应装有汞蒸气净化器气净化器(活性炭吸附器活性炭吸附器),或通入装有高或通入装有高锰酸钾溶液的吸收池中锰酸钾溶液的吸收池中,以防止汞蒸气对以防止汞蒸气对室内污染室内污染 活性炭处理方法活性炭处理方法 1份碘份碘+2份碘化钾份碘化钾+20份水份水配成溶液配成溶液 然后向溶液中加入约然后向溶液中加入约10份的活性炭份的活性炭,用力用力搅拌至溶液脱色后搅拌至溶液脱色后,用纱布将溶液滤掉用纱布将溶液滤掉,在在1