第十四章 羟基酸

1、(二)羟基酸n羟基酸就是分子中同时含有羟基和羧基的的化合物。羟基酸就是分子中同时含有羟基和羧基的的化合物。n根据羟基和羧基的相对位置不同，羟基酸分为根据羟基和羧基的相对位置不同，羟基酸分为 -羟基酸、羟基酸、 -羟羟基酸、基酸、 -羟基酸、羟基酸、 -羟基酸羟基酸 -羟基酸等羟基酸等n一、命名：许多羟基酸都存在于自然界中，与我们的生活密切一、命名：许多羟基酸都存在于自然界中，与我们的生活密切相关，因此，都有其俗名，羟基酸除了要相关，因此，都有其俗名，羟基酸除了要重点掌握的重点掌握的乳酸、水乳酸、水杨酸和柠檬酸杨酸和柠檬酸之外，常见的还有：之外，常见的还有：COOHCHOHCHOHCOOHCOO

2、HCHOHCH2COOHCOOHOHOHHO酒石酸苹果酸没食子酸(二)羟基酸的制备n二、制备：二、制备：n1. -羟基酸的制备羟基酸的制备PRCHCOOHClRCH2COOHH3OCl2(1)NaOH(2)RCHCOOHOH(1)COHCNCOHCNH3OCOHCOOH(2)2. 羟酸的制备n(1) 次氯酸法次氯酸法n(2) 雷弗马斯基雷弗马斯基(Reformatsky)反应反应RCH CH2HOClRCH CH2OH ClNaCN醇RCH CH2OH CNH3ORCH CH2COOHOHBrCH2COOC2H5BrZnCH2COOC2H5RCHORCHOZnBrCH2COOC2H5H2ORC

3、HCH2COOC2H5OHOH(1)(2) HRCHCH2COOHOH+ C2H5OHZn2. 羟酸的制备n(3)类羟醛缩合反类羟醛缩合反n具有具有 -H的酯在二异丙氨基锂的酯在二异丙氨基锂(LDA)作用下生成作用下生成 -碳负离子，然碳负离子，然后再与醛、酮缩合，水解后生成后再与醛、酮缩合，水解后生成 -羟基酯。羟基酯。CH3CH2COC2H5OLDATHF,-70CH3CHCOC2H5OC6H5CHOH3OC6H5CH CHCOC2H5OHOCH3三、化学性质n1.羟基对酸性的影响羟基对酸性的影响n(1)在脂肪酸中，羟基只有诱导效应，是吸电子基，距羧基越近在脂肪酸中，羟基只有诱导效应，是吸

4、电子基，距羧基越近酸性越大。酸性越大。n(2)羟基的吸电子能力没有卤素大。羟基的吸电子能力没有卤素大。n(3)在芳香酸中，羟基处于对位是供电子基，处于邻位由于氢键在芳香酸中，羟基处于对位是供电子基，处于邻位由于氢键作用使酸性增强。作用使酸性增强。CH2CH2COOHOHCH3CHCOOHOHPKa4.513.86CH2COOHOHCH2COOHCl3.852.86pKaCOOHCOOHOHCOOHOH2.984.174.572. 加热脱水n不同的羟基酸加热有不同的脱水方式：不同的羟基酸加热有不同的脱水方式：RCHCOOHOHCHCOOHOHRRCHCOCHCOROO+ 2 H2O- -羟羟基基

5、酸酸加加热热发发生生分分子子间间脱脱水水，生生成成交交酯酯+ H2O 羟基酸加热发生分子内脱水，生成不饱和酸RCHCH2COOHOHRCHCHCOOH羟基酸的脱水方式n和和-羟基酸加热发生分子内脱水生成羟基酸加热发生分子内脱水生成内酯内酯+ H2ORCHCH2CH2COOHOHOORRCHCH2CH2CH2COOHOH+ H2OOOR3. 分解脱羧n -羟基酸与稀羟基酸与稀H2SO4或或KMnO4共热会发生分解脱羧生成少一个共热会发生分解脱羧生成少一个碳的醛或酸。碳的醛或酸。RCHCOOHOHRCHCOOHOH稀H2SO4RCHO + CO + H2OKMnO4 + HRCOOH + CO2

6、+ H2ORCRCOOHOHKMnO4 + HRCRO + CO2 + H2O分解脱羧n分解脱羧反应在有机合成中常用来少一个碳的醛或酸分解脱羧反应在有机合成中常用来少一个碳的醛或酸RCH2COOHCl2PRCHCOOHClRCHCOOHOHNaOHH2OH2SO4KMnO4 + H稀RCHO + CO + H2ORCOOH + CO2 + H2ORCHCH2COOHOH + CO2- -羟羟基基酸酸与与碱碱性性K KM Mn nO O4 4会会发发生生氧氧化化、再再分分解解脱脱羧羧KMnO4OHRCCH2COOHORCCH3O14.6 重要的羟基酸羧酸n1、乳酸、乳酸n2、酒石酸、酒石酸n3、

7、水杨酸、水杨酸n具有酚羟基，能与具有酚羟基，能与FeCl3溶液显色，与乙酐反应生成乙酰水杨酸，溶液显色，与乙酐反应生成乙酰水杨酸，俗称俗称“阿司匹林阿司匹林”。n具有羧基，有酸性，能与具有羧基，有酸性，能与Na2CO3反应放出反应放出CO2气体，能与甲醇气体，能与甲醇反应生成水杨酸甲酯，是反应生成水杨酸甲酯，是“冬青油冬青油”的主要成份。的主要成份。COOHOHCOOHOH+ (CH3CO)2OCOOHOCOCH3+ CH3COOHCOOHOH+COOCH3OHCH3OH+ H2O本章小节n1.掌握羧酸的命名，尤其是重要羧酸的俗名。掌握羧酸的命名，尤其是重要羧酸的俗名。n2.理解羧酸的制备，醇

8、醛的氧化、烃的氧化、腈水解、由格氏理解羧酸的制备，醇醛的氧化、烃的氧化、腈水解、由格氏试剂制备试剂制备n3.了解酸的沸点为什么高于醇。了解酸的沸点为什么高于醇。n4.重点掌握羧酸的化学性质重点掌握羧酸的化学性质n(1)重点掌握酸性大小以及取代基对酸性的影响。重点掌握酸性大小以及取代基对酸性的影响。n(2)重点掌握四种酸酸衍生物的制备方法，掌握酯化反应的历重点掌握四种酸酸衍生物的制备方法，掌握酯化反应的历程。程。n(3)掌握羧基的还原反应掌握羧基的还原反应n(4)掌握掌握 -碳上带有吸电子基的脱羧反应碳上带有吸电子基的脱羧反应n(5)重点掌握重点掌握 -H的卤代反应及其应用的卤代反应及其应用本章小节n5、掌握甲酸的结构与性质。、掌握甲酸的结构与性质。n6、重点掌握不同二元酸的加热分解方式。、重点掌握不同二元酸的加热分解方式。n7、掌握几个常见羟基酸的俗名、掌握几个常见羟基酸的俗名n8、了解羟基酸的制备方法（四种）、了解羟基酸的制备方法（四种）n9、了解羟基对