第五章-岩石矿物

1、第五章第五章 岩石矿物分析岩石矿物分析一、岩矿分析的任务、意义和特点一、岩矿分析的任务、意义和特点 任务：任务：确定化学组成及含量。确定化学组成及含量。 意义：意义： 确定矿的有无与矿的类别；确定矿的有无与矿的类别； 确定矿石品位和开采价值；确定矿石品位和开采价值； 为地质研究提供分析数据。为地质研究提供分析数据。 特点：特点： 分析方法多样性分析方法多样性根据岩石、矿物种类、成根据岩石、矿物种类、成份和结构，含量高低及共存情况选择。份和结构，含量高低及共存情况选择。 分析试样代表性。分析试样代表性。第一节第一节 概概 论论二、岩矿分析的基本程序二、岩矿分析的基本程序(1)(1)制备试样制备试

2、样 (2)(2)定性和半定量分析定性和半定量分析 (3)(3)拟定分析方案拟定分析方案 (4)(4)进行分析操作进行分析操作 (5)(5)整理数据、计算结果。整理数据、计算结果。三、试样制备三、试样制备 主要包括破碎、过筛、拌匀、缩分等步骤，主要包括破碎、过筛、拌匀、缩分等步骤，最后制得最后制得300g300g500g500g。 分析试样分析试样 保留试样（副样）保留试样（副样）四、分析方案拟定四、分析方案拟定 常量分析，宜采用重量法或滴定法；常量分析，宜采用重量法或滴定法； 微量分析，宜采用光度法或其他仪器分析法。微量分析，宜采用光度法或其他仪器分析法。 考虑其他共存组分影响及消除。考虑其他

3、共存组分影响及消除。 对于组合分析，选择的溶样方案应便于连续测定。对于组合分析，选择的溶样方案应便于连续测定。 五、试样的分解五、试样的分解 将试样中待测组分全部转变为适于测定的状态。将试样中待测组分全部转变为适于测定的状态。 如如: 进入溶液、形成沉淀、生成气体。进入溶液、形成沉淀、生成气体。 试样分解的方法有水溶、酸溶、熔融、半溶、燃试样分解的方法有水溶、酸溶、熔融、半溶、燃烧及升华等法。烧及升华等法。六、掩蔽和解蔽六、掩蔽和解蔽 掩蔽方法：掩蔽方法： 络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。 1、Cu硫脲、硫脲、Sn苦杏仁酸、苦杏仁酸、Fe三乙醇胺

4、等；三乙醇胺等； 2、碱性条件下、碱性条件下EDTA测钙时，镁形成沉淀；测钙时，镁形成沉淀； 3、碘量法测铜时，抗坏血酸还原铁；、碘量法测铜时，抗坏血酸还原铁； 解蔽方法：解蔽方法： 解蔽出络合剂解蔽出络合剂 在在EDTA络合物中，加入苦杏仁酸解蔽出与锡等量的络合物中，加入苦杏仁酸解蔽出与锡等量的EDTA；加入氟；加入氟 化钾解蔽出与铝等量的化钾解蔽出与铝等量的EDTA； 解蔽出金属离子解蔽出金属离子 测铜合金中铅锌，氨性溶液中用测铜合金中铅锌，氨性溶液中用KCN掩蔽锌，掩蔽锌，EDTA滴滴定铅；加入甲醛后，定铅；加入甲醛后，Zn（CN)42被破坏释放出锌，继续用被破坏释放出锌，继续用EDTA

5、定锌。定锌。( (一一) )沉淀分离法沉淀分离法 加入适当沉淀剂，使被测组分沉淀析出，或将加入适当沉淀剂，使被测组分沉淀析出，或将干扰组分沉淀。干扰组分沉淀。 常量组分常用的有氢氧化物沉淀分离法，硫化常量组分常用的有氢氧化物沉淀分离法，硫化物沉淀分离法，其他难溶盐沉淀分离法和有机沉淀物沉淀分离法，其他难溶盐沉淀分离法和有机沉淀剂分离法。剂分离法。 微量组分还可以利用共沉淀来分离富集。微量组分还可以利用共沉淀来分离富集。 如：如：PbPbCaCO3、HgCuS七、定量分离法七、定量分离法 沉淀分离法；溶液萃取法；蒸馏、挥发、升华沉淀分离法；溶液萃取法；蒸馏、挥发、升华分离法；离子交换及其他色谱分

6、离法。分离法；离子交换及其他色谱分离法。 如：弱酸性溶液中，锡与苯荧光酮的红色络合物用甲基异如：弱酸性溶液中，锡与苯荧光酮的红色络合物用甲基异丁基甲酮萃取，直接比色测定；丁基甲酮萃取，直接比色测定； 中性溶液中，用乙酰丙酮中性溶液中，用乙酰丙酮四氯化碳萃取铍后，用铬天四氯化碳萃取铍后，用铬天青青S S比色测定。比色测定。 在硝酸溶液中，磷酸根、砷酸根与钼酸铵作用，生成对在硝酸溶液中，磷酸根、砷酸根与钼酸铵作用，生成对应的钼酸络合物，用丁醇氯仿混合溶剂将磷钼络合物萃取应的钼酸络合物，用丁醇氯仿混合溶剂将磷钼络合物萃取入有机相；用丁醇乙酸乙酯混合溶剂将砷钼络合物萃取入入有机相；用丁醇乙酸乙酯混合溶

7、剂将砷钼络合物萃取入有机相，分别用氯化亚锡还原为对应的钼蓝后比色测定。有机相，分别用氯化亚锡还原为对应的钼蓝后比色测定。 H H7 7P(MoP(Mo2 2O O7 7) )6 6、 H H7 7AsAs（MoMo2 2O O7 7) )6 6。 (二二)溶剂萃取分离法溶剂萃取分离法 它是利用一种与水互不相溶的有机溶剂与试液一它是利用一种与水互不相溶的有机溶剂与试液一起振荡，静置分层后起振荡，静置分层后,把欲测组分或欲除去的干扰组分把欲测组分或欲除去的干扰组分从水相转移到有机相中，从而达到分离的目的。从水相转移到有机相中，从而达到分离的目的。(三三)蒸馏、挥发、升华分离法蒸馏、挥发、升华分离法

8、组分组分挥发性物质挥发性物质分离条件分离条件应用应用BB（OCH3)3酸性液加甲醇酸性液加甲醇B的测定或去的测定或去BCCO2高温通氧燃烧高温通氧燃烧C的测定的测定SSO2高温通氧燃烧高温通氧燃烧硫的测定硫的测定SH2SHI+H3PO4硫的测定硫的测定SiSiF4HF+H2SO4去去SiSe TeSeBr4，TeBr4H2SO4+HBr测定或去除测定或去除FSiF4SiO2+H2SO4F的测定的测定CNHCNH2SO4CN的测定的测定GeGeCl4HClGe的测定的测定AsAsCl3、AsBr3、AsBr5HCl或或H2SO4+HBr去去AsAsH3Zn+H2SO4微量微量As的测定的测定Sb

9、SbCl3、SbBr3、SbBr5HCl或或H2SO4+HBr去去SbSnSnBr4H2SO4+HBr去去SnCrCrO2Cl2HCl+HClO4去去Cr铵盐铵盐NH3NaOH液态氮的测定液态氮的测定HgHg铁粉混合并灼烧铁粉混合并灼烧Hg的分离和富集的分离和富集(四四)离子交换分离法离子交换分离法 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子进行交换作用，使欲测组分和干扰组分分离的方离子进行交换作用，使欲测组分和干扰组分分离的方法。法。 应用：应用： 相反电荷离子分离、性质相近的相同电荷离子分相反电荷离子分离、性质相近的相同电荷离子分离、微量组份的富集

10、和高纯物质的制备。离、微量组份的富集和高纯物质的制备。 (五五)色谱分离法色谱分离法 一、铁在自然界中的存在一、铁在自然界中的存在 在地壳中的丰度约为在地壳中的丰度约为5%5%，在丰度表中位于氧、，在丰度表中位于氧、硅和铝之后，居第四位。硅和铝之后，居第四位。 主要工业矿物主要工业矿物: : (1)(1)磁铁矿磁铁矿 主要成份主要成份FeFe3 3O O4 4或或FeOFeFeOFe2 2O O3 3，含铁，含铁72.4% 72.4% (2)(2)赤铁矿和镜铁矿赤铁矿和镜铁矿 主要成份主要成份FeFe2 2O O3 3，含铁，含铁70%70% (3)(3)假象赤铁矿假象赤铁矿 主要成份为主要成

11、份为Fe2O3Fe2O3，由磁铁矿经氧，由磁铁矿经氧化蚀变而得，系弱磁性矿物。化蚀变而得，系弱磁性矿物。第二节第二节 铁矿石分析铁矿石分析 (4)(4)褐铁矿褐铁矿 主要成份为主要成份为FeFe2 2O O3 32/3H2/3H2 2O,O,含铁含铁66.2% 66.2% (5)(5)钛铁矿钛铁矿 主要成份为主要成份为FeTiFeTi2 2O O3 3，含，含FeO 47.34%FeO 47.34%、TiOTiO2 2 52.66% 52.66% (6)(6)菱铁矿菱铁矿 主要成份主要成份FeCO3FeCO3，含，含FeO 62.1% FeO 62.1% 非工业铁矿：非工业铁矿： 硅酸铁硅酸铁

12、 如绿泥石如绿泥石化学通式化学通式Y3Z4O10(OH)2Y3(OH)6，化，化学式中学式中Y主要代表主要代表Mg2+、Fe2+、Al3+和和Fe3+等阳离子，等阳离子，Z主要是主要是Si和和Al，少量的，少量的Fe3+和和B3+。 橄榄石橄榄石同上，晶体结构不同，作耐火材料、宝石同上，晶体结构不同，作耐火材料、宝石 黄铁矿黄铁矿 FeS2，生产硫黄和硫酸，生产硫黄和硫酸 白铁矿白铁矿 FeS2, 晶体结构不同晶体结构不同二、铁的化学性质二、铁的化学性质( (一一) )氧化还原性氧化还原性 价电子构型为价电子构型为3 3d d 6 64 4s s2 2 Fe Fe2+2+有还原性，配制酸性溶液

13、，常用的还原剂是有还原性，配制酸性溶液，常用的还原剂是硫酸亚铁铵硫酸亚铁铵(NH(NH4 4) )2 2Fe(SOFe(SO4 4) )2 26H6H2 2O O； Fe Fe3+3+有氧化性，在酸性溶液中，它可以被有氧化性，在酸性溶液中，它可以被SnClSnCl2 2、H H2 2S S、亚钛盐、硼氢化钾和锌等还原成、亚钛盐、硼氢化钾和锌等还原成FeFe2+2+ ； Fe Fe6+6+如如NaNa2 2FeOFeO4 4 有强氧化性，是在碱性介质中由有强氧化性，是在碱性介质中由FeFe2 2O O3 3与与NaNa2 2O O2 2共熔时生成，它在酸性介质中氧化性共熔时生成，它在酸性介质中氧

14、化性比在碱性介质中强得多。比在碱性介质中强得多。(二二)酸碱性酸碱性 Fe(OH)2呈碱性。呈碱性。Fe(OH)3 略有两性，但碱性强略有两性，但碱性强于酸性，仅有新沉淀出来的于酸性，仅有新沉淀出来的Fe(OH)3能溶于浓的强碱能溶于浓的强碱溶液中；溶液中； 铁盐水解使溶液呈酸性，铁盐水解使溶液呈酸性，Fe3+比比Fe2+更易进行水更易进行水解，所以配制铁解，所以配制铁()盐溶液时，需加入一定量的酸。盐溶液时，需加入一定量的酸。( (三三) )络合性络合性 Fe Fe3+3+与与FeFe2+2+都具有很强的形成络合物倾向，它们都具有很强的形成络合物倾向，它们不仅可以和不仅可以和CNCN- -、

15、F F- -、SCNSCN- -、ClCl- -等无机离子形成络合等无机离子形成络合物，而且还可以和许多有机试剂如物，而且还可以和许多有机试剂如EDTAEDTA等形成络合等形成络合物。物。三、铁矿石中铁的测定方法三、铁矿石中铁的测定方法 EDTA滴定法滴定法分离滴定分离滴定 重铬酸钾滴定法重铬酸钾滴定法氯化亚锡还原后滴定氯化亚锡还原后滴定 高锰酸钾滴定法高锰酸钾滴定法氯化亚锡还原后滴定氯化亚锡还原后滴定 铈量法铈量法氯化亚锡还原后铈（氯化亚锡还原后铈（IV）标液滴定）标液滴定 硝酸亚汞滴定法硝酸亚汞滴定法还原剂滴定还原剂滴定 钛量法钛量法还原剂滴定还原剂滴定 碘量法碘量法加入碘化钾析出碘，硫代

16、硫酸钠滴定加入碘化钾析出碘，硫代硫酸钠滴定( (一一) )氧化亚锡还原氧化亚锡还原重铬酸钾滴定法重铬酸钾滴定法 又称汞盐又称汞盐重铬酸钾滴定法，经典方法，适用重铬酸钾滴定法，经典方法，适用范围范围0.5%0.5%以上。以上。 1.1.方法原理方法原理 在盐酸介质中，用在盐酸介质中，用SnClSnCl2 2作还原剂，将试样中作还原剂，将试样中FeFe3+3+还原成还原成FeFe2+2+，过量的，过量的SnClSnCl2 2用用HgClHgCl2 2除去，在硫磷除去，在硫磷混合酸存在下，以二苯胺酸钠为指示剂，用混合酸存在下，以二苯胺酸钠为指示剂，用K K2 2CrCr2 2O O7 7标准溶液滴定

17、标准溶液滴定FeFe2+2+，至溶液呈现稳定的紫色即为终点。，至溶液呈现稳定的紫色即为终点。2FeCl2FeCl3 3+SnCl+SnCl2 2=2FeCl=2FeCl2 2+SnCl+SnCl4 4SnClSnCl2 2+2HgCl+2HgCl2 2=SnCl=SnCl4 4+Hg+Hg2 2ClCl2 2CrCr2 2O O7 72-2-+6Fe+6Fe2+2+14H+14H+ +=2Cr=2Cr3 36Fe6Fe3+3+7H7H2 2O O注意事项注意事项(1)SnCl2(1)SnCl2必须过量适当必须过量适当 加入加入SnCl2SnCl2量以加入量以加入HgCl2HgCl2后能形成白色

18、丝光状后能形成白色丝光状Hg2Cl2Hg2Cl2沉淀沉淀为宜。可采取以下措施：将溶液加热至近沸时加入为宜。可采取以下措施：将溶液加热至近沸时加入SnCl2SnCl2溶液溶液( (反应速度加快反应速度加快) )，勤摇慢滴，仔细观察溶液颜色变化，勤摇慢滴，仔细观察溶液颜色变化( (黄色黄色无色无色) )。(2)(2)加入加入HgClHgCl2 2之前溶液应冷却之前溶液应冷却 因为在热溶液中，因为在热溶液中，HgCl2HgCl2可氧化成可氧化成FeFe2+2+; ; 反应时间的控制反应时间的控制3 35min5min。(3)(3)必须加入硫磷混酸必须加入硫磷混酸 保证滴定时所需酸度保证滴定时所需酸度

19、 磷酸与生成的磷酸与生成的FeFe3+3+形成无色络离子形成无色络离子Fe(HPO4)2Fe(HPO4)2- -，降低了，降低了FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+电对的电位，使滴定突跃范围变宽，便于选择指示剂。电对的电位，使滴定突跃范围变宽，便于选择指示剂。 同时，还消除了同时，还消除了FeCl3FeCl3黄色对终点色变的影响。黄色对终点色变的影响。 加入后，立即滴定。加入后，立即滴定。(4)(4)滴定时溶液酸度滴定时溶液酸度 控制在控制在1mol/L1mol/L3mol/L 3mol/L 范围；范围；(5)(5)用二苯胺磺酸钠作指示剂用二苯胺磺酸钠作指示剂 还原态无色，氧化态紫红色还原态无

20、色，氧化态紫红色 少量少量 盐酸溶样时，不能过度煮沸，以免三氯化铁挥发。盐酸溶样时，不能过度煮沸，以免三氯化铁挥发。2.2.干扰及消除方法干扰及消除方法 铜、砷、锑、钨、钼、铂、钒、钛、钴、镍、铜、砷、锑、钨、钼、铂、钒、钛、钴、镍、铬、硅、硝酸根等均有可能产生干扰。铬、硅、硝酸根等均有可能产生干扰。 高价的金属和非金属，能被氯化亚锡还原，含高价的金属和非金属，能被氯化亚锡还原，含量高时，采用碱熔融，水浸取，（或氨水）沉淀铁量高时，采用碱熔融，水浸取，（或氨水）沉淀铁与其分离；与其分离； 钴钴、镍镍和和铬铬的颜色影响；的颜色影响； 钒、钛离子可加氟化钾掩蔽；钒、钛离子可加氟化钾掩蔽； 砷、锑量

21、较大时，可在硫酸溶液中加入氢溴酸，砷、锑量较大时，可在硫酸溶液中加入氢溴酸，加热至冒烟，使砷、锑以溴化物挥发除去加热至冒烟，使砷、锑以溴化物挥发除去 硅易形成絮状硅酸而包裹铁，可采用氢氟酸硅易形成絮状硅酸而包裹铁，可采用氢氟酸硫硫酸分解试样，使硅呈酸分解试样，使硅呈SiFSiF4 4挥发逸出；挥发逸出； NO NO3 3- -对对FeFe3+3+还原和还原和FeFe2+2+滴定干扰可采用反复加硫酸滴定干扰可采用反复加硫酸冒白烟方法或加盐酸于低温反复蒸干方法消除。冒白烟方法或加盐酸于低温反复蒸干方法消除。 ( (二二) )无汞盐无汞盐重铬酸钾滴定法重铬酸钾滴定法 1.1.三氯化钛还原三氯化钛还原

22、重铬酸钾滴定法重铬酸钾滴定法 在盐酸介质中，用在盐酸介质中，用TiClTiCl3 3将将FeFe3 3还原为还原为FeFe2 2，并用并用NaNa2 2WOWO4 4作还原终点指示剂，当无色的钨酸钠作还原终点指示剂，当无色的钨酸钠溶液转变为蓝色时（溶液转变为蓝色时（W W5 5化合物），表示化合物），表示FeFe3 3还原还原终点到达，用终点到达，用K K2 2CrCr2 2O O7 7溶液氧化过量溶液氧化过量TiClTiCl3 3，至钨，至钨蓝恰好消失，然后加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸蓝恰好消失，然后加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用钠作指示剂，用K K2 2CrCr2 2O O7 7标

23、准溶液滴定标准溶液滴定FeFe2 2。 因三氯化钛易水解，故可用氯化亚锡和三氯因三氯化钛易水解，故可用氯化亚锡和三氯化钛依次还原。化钛依次还原。 其他干扰及消除同上。其他干扰及消除同上。2.2.硼氢化钾还原硼氢化钾还原重铬酸钾滴定法重铬酸钾滴定法 在硫酸介质中，用在硫酸介质中，用KBHKBH4 4作还原剂将作还原剂将FeFe3 3还原还原为为FeFe2 2, ,以以CuSOCuSO4 4作还原终点指示剂，过量的还原作还原终点指示剂，过量的还原剂经放置挥发逸出，然后加入硫磷混酸，用二苯剂经放置挥发逸出，然后加入硫磷混酸，用二苯胺磺酸钠作指示剂，以胺磺酸钠作指示剂，以K K2 2CrCr2 2O

24、O7 7标准溶液滴定标准溶液滴定FeFe2 2。 Cu2Cu2的指示作用：的指示作用： 黄兰黄兰兰兰 Cu2 Cu2的催化作用：的催化作用： FeFe3 3还原的催化剂还原的催化剂 还原温度：室温还原温度：室温8080 还原操作：勤摇慢滴还原操作：勤摇慢滴 过量还原剂：经放置溢出过量还原剂：经放置溢出四、铁矿分析四、铁矿分析( (一一) )一般铁矿分析一般铁矿分析1.1.试样的分解试样的分解 酸溶、碱溶及半熔。酸溶、碱溶及半熔。(1)(1)单独称样测定的分解方法单独称样测定的分解方法 酸溶常用试剂有盐酸、磷酸及硫酸酸溶常用试剂有盐酸、磷酸及硫酸- -氢氟酸。氢氟酸。 盐酸的酸性和络合性，有利于

25、铁的溶解，但不盐酸的酸性和络合性，有利于铁的溶解，但不宜煮沸，以免三氯化铁的挥发；宜煮沸，以免三氯化铁的挥发； 磷酸的高沸点和对铁的强络合性，磷酸的高沸点和对铁的强络合性，有利于铁的有利于铁的溶解；溶解； 硫酸的强氧化性和高沸点，有利于矿石的分解；硫酸的强氧化性和高沸点，有利于矿石的分解； 硫磷混酸冒烟时间不能太长，以免吸出胶状磷硫磷混酸冒烟时间不能太长，以免吸出胶状磷酸盐；酸盐； 氢氟酸有利于含硅试样的溶解。氢氟酸有利于含硅试样的溶解。 碱熔分解常采用的熔剂有碱熔分解常采用的熔剂有NaNa2 2O O2 2、NaOHNaOH、KOHKOH、 NaCONaCO3 3等。等。 应先用酸溶，再将不

26、溶残渣用碱溶分解并用稀酸应先用酸溶，再将不溶残渣用碱溶分解并用稀酸浸取，合并溶液，防止大量铁及重金属侵蚀铂坩埚。浸取，合并溶液，防止大量铁及重金属侵蚀铂坩埚。(2)(2)系统分析中的试样分解方法系统分析中的试样分解方法 一般用氢氧化钠（或加少许一般用氢氧化钠（或加少许NaNa2 2O O2 2）作熔剂，）作熔剂，在银或镍坩锅中，于在银或镍坩锅中，于600600左右熔融，熔融物用热左右熔融，熔融物用热水浸取并酸化，然后转移至容量瓶中，定容摇匀即水浸取并酸化，然后转移至容量瓶中，定容摇匀即可分取溶液进行各个组分的测定。可分取溶液进行各个组分的测定。 半熔法常用熔剂是半熔法常用熔剂是Na2CO3-K

27、MnO4(1:1)或或Na2CO3 -ZnO(3:2)。 测定硫、磷等非金属元素采用。测定硫、磷等非金属元素采用。 2.2.常测项目及其测定方法常测项目及其测定方法(1)(1)全铁的测定方法全铁的测定方法 氧化还原滴定法氧化还原滴定法(2)(2)二氧化硅的测定方法二氧化硅的测定方法 采用动物胶凝聚重量法：采用动物胶凝聚重量法： 动物胶是两性电解质，动物胶是两性电解质，PH=4.7PH=4.7时等电态；酸性时等电态；酸性强时带正电荷，酸性弱时带负电荷。强时带正电荷，酸性弱时带负电荷。 在强酸性溶液中，硅酸带负电荷；在强酸性溶液中，硅酸带负电荷； 两者中和使硅酸凝聚并析出。两者中和使硅酸凝聚并析出

28、。 SiOSiO2 2+2NaOH=Na+2NaOH=Na2 2SiOSiO3 3+H+H2 2O ONaNa2 2SiOSiO3 3+2HCl=H+2HCl=H2 2SiOSiO3 3+2NaCl+2NaClH H2 2SiOSiO3 3SiOSiO2 2+H+H2 2O O根据二氧化硅的质量计算。根据二氧化硅的质量计算。或对二氧化硅进一步处理，采用差示重量法计算。或对二氧化硅进一步处理，采用差示重量法计算。SiOSiO2 2+4HF=SiF+2H+4HF=SiF+2H2 2O O 氟硅酸钾滴定法：氟硅酸钾滴定法： 氢氧化钾和硝酸钾高温熔融，先用热水浸溶，氢氧化钾和硝酸钾高温熔融，先用热水浸

29、溶，再用硝酸溶解，加入氟化钾，搅拌，过滤；将沉淀再用硝酸溶解，加入氟化钾，搅拌，过滤；将沉淀连同滤纸连同滤纸 至于至于500毫升锥形瓶中，加入氯化钾乙醇毫升锥形瓶中，加入氯化钾乙醇溶液，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标液滴定至微溶液，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标液滴定至微红色，加入红色，加入100毫升沸水，再以氢氧化钠标液滴至毫升沸水，再以氢氧化钠标液滴至微红色为终点微红色为终点 。 SiO2-K2SiF64HF4NaOH 硅钼蓝光度法硅钼蓝光度法 酸溶后，硅酸与钼酸铵生成硅钼黄，用硫酸酸溶后，硅酸与钼酸铵生成硅钼黄，用硫酸亚铁铵还原成硅钼蓝，光度法测定。亚铁铵还原成硅钼蓝，光度法测定。 （3）三

30、氧化二铝的测定方法）三氧化二铝的测定方法 采用采用EDTA络合络合氟化钾置换氟化钾置换金属盐标液金属盐标液滴定，以滴定，以PAN（或二甲酚橙）为指示剂，黄红。（或二甲酚橙）为指示剂，黄红。 锡、钛干扰，分别加苦杏仁酸和邻菲罗啉掩蔽。锡、钛干扰，分别加苦杏仁酸和邻菲罗啉掩蔽。(4)(4)磷的测定方法磷的测定方法 磷钒钼黄光度法磷钒钼黄光度法 在硝酸溶液中，磷酸盐与钒酸铵、钼酸铵作用在硝酸溶液中，磷酸盐与钒酸铵、钼酸铵作用生成黄色磷钒钼酸络合物，借此进行磷的比色测定。生成黄色磷钒钼酸络合物，借此进行磷的比色测定。2H2H3 3POPO4 4+22(NH+22(NH4 4)2MoO)2MoO4 4+

31、2NH+2NH4 4VOVO3 3+46HNO+46HNO3 3= =P P2 2O O5 5VV2 2O O5 522MoO22MoO3 3H H2 2O+46NHO+46NH4 4NONO3 3+(26-n)H+(26-n)H2 2O O 为消除铁的干扰，采用萃取光度法测定磷，即为消除铁的干扰，采用萃取光度法测定磷，即用异戊醇、正戊醇或乙酸乙酯等有机溶剂萃取磷钼用异戊醇、正戊醇或乙酸乙酯等有机溶剂萃取磷钼黄络合物，于有机相中测定吸光度。黄络合物，于有机相中测定吸光度。 (5)锰的测定方法锰的测定方法 高锰酸光度法高锰酸光度法： 在硫磷混酸溶液中，用高碘酸钾将在硫磷混酸溶液中，用高碘酸钾将M

32、n2氧化成氧化成紫红色的高锰酸，借以进行比色测定。紫红色的高锰酸，借以进行比色测定。 2Mn+5IO4-+3H2O=2MnO4-+5IO3- +6H 铜、钴、镍高时有干扰，采用氨水过硫酸铵铜、钴、镍高时有干扰，采用氨水过硫酸铵使锰成水和二氧化锰沉淀与其分离后测定。使锰成水和二氧化锰沉淀与其分离后测定。 硫酸亚铁铵滴定法：硫酸亚铁铵滴定法： 试样用磷酸分解，以试样用磷酸分解，以AgNO3作催化剂，用过硫作催化剂，用过硫酸铵氧化酸铵氧化Mn2成成MnO4-，过剩的氧化剂加热被分解，过剩的氧化剂加热被分解，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定（紫色变为亮绿色）。（紫色变为亮绿色）。 HSOMnOOHOSMnAgNO16102852224228223OHMnFeHMnOFe223424585(6)氧化钙、氧化镁的测定方法氧化钙、氧化镁的测定方法 EDTA络合滴定法络合滴定法 1 1、FeFe3+3+、AlAl3+3+、CuCu2+2+时，对铬黑时，对铬黑T T有封闭作用，可加有封闭作用，可加入入NaNa2 2S S使使CuCu2+2+成为成为CuSCuS沉淀，在碱性溶液中加入三乙醇沉淀，在碱性溶液中加入三乙醇胺掩蔽胺掩蔽 FeFe3+3+、AlAl3+3+。 2 2、MnMn2+2+存在时，在碱性条件下可被空气氧化成存在时，在碱性条