第十章吸光光度法

1、第六章吸光光度法1 .根据A,IgT.Kb,设K、2.5国104,今有五个标准溶液，浓度c分别为4.0X0-6,8.0X0-6,1.2X0-5,1.6X0-5,2.0M0-5mol/L,绘制以c为横坐标、T为纵坐标的c-T关系曲线图。为什么这样的曲线图不能用作定量分析标准曲线？请绘制出可作定量分析的标准曲线。解：由公式计算可知，当c分别为4.0X0-6,8.0X0-6,1.2M0-5,1.6X0-5,2.0M0-5mol/L时，分别求得吸光度A=0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,对应的透光度T分别为0.794,0.62,0.501,0.398,0.316。c与T不呈线性关系,故c-T曲线

2、不可作定量分析标准曲线用。可作c-A曲线，用作定量分析。2 .某试液用2cm比色皿测量时，T=60%,若改用1cm或3cm比色皿，T及A等于多少？解：b=2cmA=-lgT=0.22T=60%A=；bc3=b1A2b2b=1cm庆=四=0.11T=77%2022b=3cmA=三J3=0.33T=46%23 .某钢样含锲约0.12%,用丁二酮灯光度法(8=1.3父104Lmol-1cm-1)进行测定。试样溶解后，转入100mL容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm处用1cm吸收池进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？解：测量误差最小时，A=0.434.AA=

3、:bc=,c=；b100%=0.12%mscVMNiwNiNi100%ms0.434100mvtl=4m0.1x58.693父=0.16g1.310410.124 .浓度为25.5Ng/50mL的Cu求络合物的组成。解：由浓度2.00-6.00的数据作图，得回归方程为A=0.01340.1153c,R2=0.9994+溶液，用双环己酮草酰二腺光度法进行测定，于波长600nm处用2cm比色皿进行测量，测得T=50.5%,求摩尔吸光系数a桑德尔灵敏度So解：A=lgT=bc-lgT-lgT-lg0.50525.5263.546=1.8104Lmol-1cm-163.5461.81045010-3=

4、3.5父10工闻cm-25 .吸光光度法定量测定浓度为c的溶液，如吸光度为0.434,假定透射比的测定误差为0.05%,由仪器测定产生的相对误差为多少？解：cT0.05%=014%cTlnT10d431n10一建4304%6 .配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同(各加入7.12父10-4molL-1Fe2+溶液2mL),分别加入不同体积的7.12父10-4molL-1的邻二氮杂菲(Phen)溶液，稀释至25mL后用1cm比色皿在510nm测得吸光度如下：邻二氮杂菲溶液2.003.004.005.006.008.0010.0012.00的体积V/mLA0.2400.3600.4800.5930

5、.7000.7200.7200.720当A=0.720,代入上述方程可以得到c=6.13molL-,所以有：nFe7.1210工2.001nPhen_7.1210工6.13名络合物组成为Fe(Phen>07 .1.0x10-3molL-1的K2C2O7溶液在波长450nm和530nm处的吸光度A分别为0.200和0.050。1.0110-4molL-1的KMnO4溶液在450nm处无吸收，在530nm处吸光度为0.420。今测得某K2Cr2O7和KMnO4的混合溶液在450nm和530nm处的吸光度分别为0.380和0.710。试计算该?M合溶液中K2C2O7和KMnO4的浓度。假设吸收

6、池长为10mm。解:450_450450A='K2Cr207cK2Cr2O7b+-KMnOCKMnO_0.200b-0.380CK2Cr2O7一_3=1.910mol/L530_530,530A=，K2Cr2O7CK2Cr2O7b+-KMnOCKMnO0.050工b=1.9101.0100.4201.010二CKMnO4=0.710=CKMnO4=1.510mol/L8 .用一般分光光度法测量0.0010mol/L锌标准溶液和含锌的试液，分别测得A=0.700和A=1.000,两种溶液的透射比相差多少？如果用0.0010mol/L标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差分光光度法

7、相比较，读数标尺放大了多少倍？解:(1)A=-lgT=T=10/Tb-TS=10'0700-104.000=20.0%-10.0310.0%Ts=器10.°%=50.0%As=Tg50.0%=0.3019.以示差吸光光度法测定高钮酸钾溶液的浓度，以含钮10.0mgmL-1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T=20.0%,并以此调节透射比为100%,此时测得未知浓度高钮酸钾溶液的透射比为Tx=40.0%,计算高盟酸钾的质量浓度。解:TxoCx400%二8.0%100%/20.0%-lgTx0lg8.0%x010.0=-IgTo-lg20.0%10.0=15.7mgmL01CV

8、6.281025/100510. Ti和V与H2O2作用生成有色络合物，今以50mL1.0%10-3molL-1的钛溶液发色后定容为100mL;25mL6.28乂10-3molL-1的铀溶液发色后定容为100mL。另取20.0mL含Ti和V的未知混合液经以上相同方法发色。这三份溶液各用厚度为1cm的吸收池在415nm和455nm处测定吸光度值如下:溶液A(415nm)A(455nm)Ti0.4350.246V0.2510.377合金0.6450.555求未知液中Ti和V的含量是多少?解:4154150.435CTiTiCTib+；VRb=1.061050/1005二164.2532.0cv=0

9、.645A455455TiCTib+455.VCVb二0.2461.061050/100Cfi50.377Cv6.281025/1005=：92.8cTi48.0CV=0.555_3_3cTi=2.6910mol/L,cv=6.3710mol/L11. NO2在波长355nm处£355=23.3Lmol1cm1,S55/注302=2.50;NO3在波长355nm处的吸收可忽略，在波长302nm处So2=7.24Lmol-1cm-1。今有一含NODNO2一的试液,用1cm的吸收池测得A302=1.010,A355=0.730。计算试液中NO3-和NO2-!浓度。解：'5=XbC

10、NO产23.31Cno2_=0.730=%2_=3.1310mol/L30230223.3.2禽02=配23。2-；NO3bCN03.=13.13107.241Cn03.=1.0102.5=cno_=9.9210，mol/L12.某有色络合物的0.0010%水溶7在510nm处，用2cm比色皿以水作参比测得透射比为42.0%。已知就2.5M0溶液，问需多大浓度的Pb2+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？解：当以水作为参比溶液时，T=8.0%(1)A-lgT=；bc=cS=1=-1g0.08=1.110"mol/L；b1.01041A=ASAb=AsbcrLmol-

11、1cm-1。试求此有色络合物的摩尔质量。解：-igTbc=b0.001M/0.12.510320.01-lg0.420=132.7g/mol(2)Ts=100.0%8.0%>=21.7%36.8%-lgTs-lg21.7%力1.01041_5=6.610mol/L13 .采用双硫腺吸光光度法测定含铅试液，于520nm处用1cm比色皿以水作参比测得透射比为8.0%,已知行1.040-4=0.434=1.010411.1104-cB=cB=6.710mol/LLmol-1cm-1。若改用示差法测定上述14 .已知ZrO2+的总浓度为1.48X0-5mol/L,某显色齐的总浓度为2.9610-5mol/L,用等摩尔法测得最大吸光度A=0.320,外推法得到Amax=0.390,配比为1:2,其lgK稳值为多少？解:.0.390Anax=0.390=bc2.=；b5ZrO1.4810*A=0.320=；bZrOL2=ZrOL2=0320二03201.4810)=1.2110“mol/L22；b0.39