版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、基金项目:国家水体污染控制与治理重大专项(2008ZX07101-001)作者简介:姚理为(1987-),男,湖南岳阳人,硕士研究生,水环境治理与生态修复研究,.*责任作者,余辉(1963-),女,湖南永州人,研究员,博士,主要从事湖泊环境研究,炭素纤维在水处理中应用研究进展姚理为1,2,余辉1,田学达21中国环境科学研究院湖泊生态环境创新基地,北京 100012 2湘潭大学化工学院,湖南 湘潭 411105摘要: 炭素纤维又碳纤维(Carbon Fiber ,简称CF)是一种碳含量超过90%的无机高分子纤维,它以聚丙烯腈基(PAN)纤维、粘胶纤维、沥青纤维、酚醛纤维等原丝经过预氧化、碳化、石
2、墨化等高温固相反应制备而成。由于其石墨微晶结构,因而具有低密度、高强度、耐高温、抗腐蚀、且具有纤维的柔韧性,在机械、建筑、材料领域应用相当广泛。由于其还特有的吸附性、生物亲和性等特点,现在在环境领域应用越来越被重视。本文介绍炭素纤维的基本结构与性能特征,综述其在水质净化、废水处理、生态修复等水处理领域的应用;提出炭素纤维在水处理应用领域的一些问题,并指出其主要发展方向。关键词:炭素纤维,水质净化,废水处理,生态修复,进展Progresses in applied research on carbon fiber in water treatmentYAO Li-wei,YU Hui,TIAN
3、Xue-da1 College of Chemical Engineering, Xiangtan University, Xiangtan, 411106, China 2 Research Center of Lake Environment, Chinese Research Academy of Environmental Science , Beijing 100012, ChinaAbstract: Carbon fiber is an inorganic polymer fiber what content 90 percent of carbon. The raw materi
4、al of carbon fiber are polyacrylonitrile(PAN) fibers, cellulose fibers, phenolic resin fibers or pitch fibers, and cloths or felts made from them. They are pre-oxidated, carbonized and activated at a high temperature in an atmosphere of steam or carbon dioxide. As the inner crystallite structure lik
5、e graphite, carbon fiber has low density, high strength, high temperature resistance, corrosion resistance and has a flexible capability. It is widely used in machinery, construction and material field. The basic structure of carbon fiber and performance characteristics were described in this articl
6、e. The application of water purification, wastewater treatment and ecological restoration were summarized. The problems and the main development direction of carbon fiber in water treatment applications were putted out in this paper. Keywords: carbon fiber; water purification; wastewater treatment;
7、ecological restoration; progress前言 水资源是人类最宝贵的自然资源之一,水资源关系着国民经济的发展和人民的日常生活。我国是一个水资源比较匮乏的国家,随着工农业的发展,大部分水体都遭到不同程度的污染。据调查:太湖、淮河、黄河流域均有70%以上的河流受到不同程度的污染;全国90%的城市水域受到污染,1/4的人口饮用水不符合卫生标准1。当前水污染治理已经在政府和企业各部门中得到重视,人们的环境理念也在不断增强,水处理技术也在不断发展与完善。 目前水处理技术主要有物理法、化学法、生物法等,几种方法的联合处理以及工艺组合在水处理中已经得到广泛应用,如O3/AC水处理净化工
8、艺 2-3。活性炭水处理技术在饮用水净化中已经工业化,而生物膜技术在废水处理和水质净化方面显现出很多优点。目前将物理吸附与生物膜处理结合起来,寻找合适的生物载体材料,利用微生物处理水成为研究的一个热点4-5。生物接触氧化法兼有活性污泥法与生物膜法的特点,生物接触氧化法的核心部分是生物填料,而炭素纤维可以作为一种优异的生物填料。碳素纤维因其特有的一些性质,如机械强度高、微孔多比表面积大、吸附量大、吸附脱附快、生物亲和性强等,在水处理方面应用具有很大的优势,因而得到广泛的应用6。国内外对炭素纤维进行改性回首或处理重金属、有机物废水的研究较多,日本利用炭素纤维作为生态草,通过搭建人工藻场,对流域水体
9、进行治理和生态修复7,已取得一系列成果。 本文综合参考近些年国外对于炭素纤维对各种污染物的吸附处理以及各种改性研究,特别是应用于重金属的去除;以及最近国内对BACF的研究,利用碳素纤维生物处理废水的机制与研究;特别参考了小岛教授关于利用炭素纤维构建人工藻场修复整个水生态环境的研究和京阳环保公司的工程案例。在整合以上资料的基础上,对炭素纤维应用于水处理的研究进行总结。1 基本结构与性能特征炭素纤维主要是由碳元素组成的一种特种纤维。将炭素纤维进行高温碳化、活化与表面改性就得到活性炭纤维(Activated Carbon Fiber ,ACF),ACF再经过微生物固着化得到生物活性炭纤维(Biolo
10、gical Activated Carbon Fiber ,BACF)。活性炭纤维是20世纪70年代后期发展起来的高效吸附材料和环保工程材料,目前在化工、环境、医药领域中广泛用于脱色、除臭、精制、分离、溶剂回收、废气废水处理、催化剂载体以及填料等。1.1结构炭素纤维的细孔结构不同于活性炭,炭素纤维微孔丰富且孔径分布集中(0.52nm),微孔体积占总体积的90%左右,比表面积大。炭素纤维和GAC在表面形态,孔结构等方面存在很大差异,其结构模型(图一)可说明其吸附差异原因8。 图一 CF与GAC结构模型 Fig.1. The structure model of CF and GAC 炭素纤维的微
11、孔直接分布在纤维的表面,因而吸附质扩散的路径短,吸附和脱附的速率快时间短,而活性炭要经过大孔中孔微孔,路径长时间长。活性炭比表面积一般为8001000m2/g,而炭素纤维可以达到10003000m2/g,故其吸附量比活性炭要高。活性炭素纤维可以改变其表面孔结构以及表面化学性质来改善吸附性能。Kaneko9-10对ACF进行了大量研究,通过各种改性处理方法来改善ACF的吸附性能。ACF表面有不同的官能团,对某些特殊的吸附质除了吸附能力还有催化特性和氧化还原能力11。 1.2 性能特征 炭素纤维特有的结构特点,作为吸附材料具有优异的吸附特性;同时炭素纤维与微生物具有良好的相容性,生物亲和性强,可以
12、作为理想的生物载体来处理水。其性能特征主要表现在:(1)比表面积大,吸附容量高。炭素纤维微孔丰富且直接暴露与纤维表面,吸附强,比表面积大,吸附容量高。 (2)吸附脱附速度快,容易再生。炭素纤维为纤维丝状,大量都是微孔,吸附脱附快,再生方便。(3)生物相容性好,亲和性强。炭素纤维在水体中能为各类微生物、藻类、微型动物的生长繁殖提供良好的着生、附着、穴居条件,能形成具有很强净化活性功能的生物膜。(4)材料特性:耐久、耐高温、耐腐蚀;机械性能好,可以根据需要加工成各种形状。2实际应用2.1水质净化 目前,国内对炭素纤维在水质净化方向的应用主要饮用水净化、重金属去除、湖泊河流水质修复与净化等。 国内在
13、应用水净化方面应用相对较多,由于对低污染物去除效果好且能增加杀菌功能,饮用水净化后效果比能满足饮用要求。对重金属去除相对别的方法处理成本较高,国外应用研究较多。利用生物活性碳纤维对河流与湖泊净化处理应用较少,但其潜力比较大。 2.1.1饮用水净化ACF对水质浑浊有明显的澄清作用,可以除去水中的异臭;对氰、氯、氟、酚等有机化合物去除率达90%以上,对细菌有极好的过滤效果,如大肠杆菌去除率达90%以上8;尤其是对低浓度污染物具有很好的吸附去除效果,对于痕量级污染物仍保持很高的吸附量12。法国的C.Brasqust13等人详细地研究了活性炭素纤维对水中微量酚的吸附情况,并与活性碳的作用对照,研究表明
14、,不论是静态中还是动态中,活性炭纤维对微量污染物吸附速率和选择性都优于活性炭。用氯气处理水中残留氯以及残留氯与水中微量有机物反应生成的有机氯化合物等二次污染物可以用ACF有效的去除。Yu14等运用ACF能有效的去除地下水中致癌物质-挥发性有机氯溶剂(如TCE、PCE等)。载银ACF可有效的杀灭水中的微生物,抑制微生物在ACF表面繁殖,具有吸附和灭菌的双重功能15-17。中山大学陈水挟18等研究发现:载银ACF对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有很强的杀灭能力。另有杀菌实验表明,载银ACF和载碘ACF在动态条件下对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、枯草杆菌等杀灭率可达100%,原因是ACF与细菌、
15、微生物体内的蛋白质直接作用19。由于ACF在对有机污染物、细菌都有很好的去除效果,因此利用ACF在大型水净化池到小型家用净化器都得到发展。日本已经用ACF来制作小型家用净水器以及制超纯水仪器。2.1.2重金属的去除ACF上某些极性官能团是金属离子的吸附活性位,通过控制ACF表面官能团的数量与种类,可以提高对溶液中金属离子的吸附,从而达到去除金属离子提高水质的目的。C. Brasquet20等发现ACF能有效去除水中重金属,Cu2+、Ni2+、Pb2+的单组分平衡吸附容量在0.0800.175mmol/g之间。ACF对重金属的吸附主要决定于吸附剂的性质(比表面积、孔径、表面官能团、表面电荷)与吸
16、附质的性质(分子量、离子半径、电荷量)。因此,国内外很多学者在ACF表面改性增加其对重金属的吸附效果做了很多研究。J.R. Rangel-Mendez21等用硝酸,臭氧和电化学氧化处理PAN基ACF,氧化后ACF的表面积减少,但离子交换能力是未处理前的3.5倍,尤其是电化学处理后的ACF对Cd()吸附能力是未处理前的13倍。Kaneko22用HNO3、Fe2(SO4)3、FcCl3溶液处理ACF,将氧化铁引入ACF表面,提高了对Hg2+的吸附率和吸附容量。陈水挟23用苯胺预吸附改性ACF,发现吸附后能与Ag+反应,大大增加吸附量。Soo Jin Park等24-25用电子束与甲基丙烯酸缩水甘油
17、酯接枝聚合反应来引进ACF表面的螯合基团(如IDA, NH(CH2COOH)2),由于增加了铜离子的吸附位从而增加对Cu2+吸附量以及阳极氧化电化学处理ACF引进表面官能团(-COOH、-OH),来提高Cr(VI) 的吸附量与吸附速率。Kyung-Ryeol Ko等26分别在NaOH、H2O2 溶液中用臭氧氧化处理ACF,由于增加面酸性基团同时增加了静电吸引,使处理后的ACF吸附量增大,且在H2O2溶液中氧化的酸性基团比在NaOH溶液中多。I.D.Harry等27 用电化学方法氧化ACC(Activated carbon cloth)来增强对阳离子的吸附,发现氧化后的ACC对铅离子和铜离子非竞
18、争性吸附量分别是未氧化的17和4倍,竞争性吸附量分别是未氧化时的8.8和8.6倍。2.1.3 湖泊河流水质净化 Amsterdan Water Supply(AWS)用生物活性炭纤维处理天然有机水体和微污染有机水体28。其研究表明:利用炭素纤维处理普通有机污染物有很好的去处效果,尤其对水体中残留杀虫剂的去除明显。供水系统经过六年用BACF处理River- Lake(3100万m3/年)后,生物活性炭纤维去除DOC的能力没有下降;用BACF对River-Dune三年操作运行(7000万m3/年)后,仍然保持其对农药杀虫剂的去处能力。2.2废水处理 利用炭素纤维的吸附速度快,吸附容量大,脱附快等特
19、点,在废水吸附处理应用方面比较广泛。而且与微生物结合后,BACF比BAC具有更好的生化处理效果。2.2.1利用ACF处理废水活性碳纤维在20世纪70年代发展起来作为新型吸附功能材料,比表面积大,吸附强,再生容易,直接利用吸附性能去除污染物并可回收部分有价值的污染物。ACF对含酚废水、制药废水、炼油废水、农药废水、多氯联苯(PCBs)废水、染料废水的处理,都能达到较好的效果29。孙治荣等30考察了4种ACF对水中CHCl3、CCl4、CODMn和EUV254等有机污染的物去除作用,发现ACF对各种有机污染物均具有较好的去除效果,但不同ACF的去除效果存在差别。肖月竹等31采用ACF处理生化性极差
20、的油母页岩干馏废水,COD净化效率可达98%以上,蒸汽再生后可循环使用。ACF分别用于苯酚32和硝基苯33废水的处理,均表现出极强的吸附处理能力。用ACF处理十三吗啉农药废水以及卤代烃等,也取得较好效果34-35。ACF除了吸附能力,还有一个重要的特征就是氧化还原能力,在吸附重金属离子时能改变吸附金属离子结晶结构从而明显的提高吸附性能。因此在处理冶金废水时,可以回收有用金属特别是贵金属的富集与回收。曾汉明用ACF还原吸附提取金属银36,Kotze将活性碳纤维制成连续传送带和纺织阴极材料回收捕获液、照相废液中的贵金属,其对金的回收率达到99%。2.2.2利用BACF处理废水利用炭素纤维作为生物载
21、体,在其表面固化、培养、驯化微生物,形成BACF,结合了吸附和生物降解双重功能,无需外加脱附和解吸,在微污染水处理方面具有较好的应用前景。BACF是目前研究比较热的新型水处理技术。尹艳娥,胡中华等37-38研究利用生物活性碳纤维去除总磷和锌,稳定后总磷去除率在6570%之间,锌去除率在6070之间,去除能力远远优于生物活性炭;对于微污染原水中的氨氮、亚硝酸盐氮的最佳去除率达90%以上。北京化工大学的刘杰与何振坤研究了炭纤维生物膜的形成机制39,其研究表明:碳纤维表面湿润性与某些官能团有益于微生物固着;高比表面积的碳纤维更易于微生物固着并挂膜;其生物相容性比市售有机高分子材料好,微生物固着速率高
22、416倍。李秋瑜40等用生物活性碳纤维处理水中有机污染物,其研究表明:BACF水处理技术单位处理水量为2880Ml/g,约为BAC的4倍,ACF的2.6倍,并且可以保证出水CODMn稳定在2.5mg/L一下,完全满足饮用净水要求,UV245的平均去除率为94%;通过GC-MS分析水中有机物,BACF尤其对不饱和烃类和含氮有机物去除效果十分显著。2.3 生态修复 炭素纤维对于生态修复主要在水质改善与生物链的修复两个方面。国内对利用炭素纤维应用于大型水体的生态修复研究还处在初级阶段,目前日本利用炭素纤维在河流,湖泊,海洋等水体构建水下森林修复水生态环境的研究和应用都比较完善。目前,该技术正在国内推
23、广应用。2.3.1 改善水质 碳素纤维生态草比表面积约为1000m2/g,利用此特性其能高效吸收、吸附、截留水中溶解态和悬浮态的污染物。碳素纤维放进污染水体中后,其超强的污染物捕捉能力和生物亲和力,使附着的微生物快速形成生物膜,通过在水中不断地摇摆捕捉污染物并进行分解处理。附着在碳素纤维上的微生物通过自身的生命活动来分解有机物,碳素纤维在水中摇摆的特性进一步提高了分解能力。在高溶氧环境下,好氧菌将有机污染物氧化分解成二氧化碳和水。而在厌氧环境下,有机污染物在产酸菌的作用下形成低级脂肪酸、醛、酒精等小分子有机物。再有产甲烷菌分解成甲烷和二氧化碳。微生物膜上形成好养兼氧厌氧几个区,微生物可以与炭素
24、纤维一起在水中摇动,捕捉污浊物质进行分解,其净化原理如图二所示。日本小岛教授研制成功的炭素纤维生态草在日本240多个治理案例中,河流BOD5、SS、TN、TP去除率分别为:5070、5070、1030、1050%;湖泊-池BOD、SS、TN、TP去除率分别为:2090、2090、1030、3090%;污水BOD5、SS、TN、TP去除率分别为9095、9095、3070、3050%。北京京阳环保公司在苏州沧浪区桂花新村水体修复工程中,安装炭素纤维生态草三个月后,河水BOD5、SS、TP、TN、NH3-N分别由12.5、81、1.13、10.4、8.7(mg/l)下降到3.6、48、0.376、
25、5.84、4.34(mg/l)水质改善效果明显7。 图二 水质的净化 Fig.2. Principle of water purification2.3.2 修复生物链碳素纤维经紫外线、电磁波等外界能源照射后,会发出超声波激活微生物,使其活性增强并且大量繁殖,形成有黏性的生物膜41。形成的生物膜可以净化水质,增加透明度,同时,炭素纤维为其它高级水生动物提供了优良卵床与养育空间(如图三所示)。以微生物为食的小鱼等其它生物聚集在炭素纤维生物膜周围。水体中的生物链、食物链得到修复,水体恢复生命。日本的小岛教授42-43等人对炭素纤维用于水生态修复以及鱼类养殖等方面做了大量的研究,他们直接将炭素纤维生
26、态草安置在水域中进行水质净化,其成果已经得到广泛的应用,其研究表明炭素纤维是形成人工藻场的好材料。1999年日本群马县榛名湖采用炭素纤维生态草场来净化水质,一年后鱼的数量和总类都明显增多,湖生态得到修复;日本静冈县滨名湖用炭素纤维进行生态修复,改善了湖中食物链的结构,同时还拯救了濒临灭绝的鳗鱼;2003年北海道函馆大沼的景观水体利用炭素纤维进行水质治理,取得良好的治理效果;日本旧川芝河道放置碳素纤维生态草与昆布状炭素纤维布,建造了水底森林,治理后鱼的种类和数量发生了巨大的变化7。图三 利用炭素纤维形成人工藻场修复生物链 Fig.3.Fix food chain by carbon fiber
27、3存在的问题及发展方向3.1 炭素纤维水处理应用的问题炭素纤维水处理应用虽然拥有诸多优点,但是由于它的制作工艺、表面处理复杂,因此它的成本高价格较贵。炭素纤维微孔多大孔少,因此对大分子吸附性能不是很佳,且对高浓度废水处理不是很经济。在与其他技术结合如光催化、生化时,其机理与结合优化条件有待进一步探索。3.1 炭素纤维水处理应用发展方向炭素纤维作为高效吸附材料和优异的生物载体,在水处理方面将有很大的应用空间。其发展方向主要朝以下几个方面发展:其一是碳素纤维的生产制作工艺的改进,降低生产成本;其二是调变孔径、活化改性的研究,增强炭素纤维的吸附选择性、吸附速率、吸附容量等吸附性能;其三是拓展炭素纤维
28、与其他水处理方法工艺结合,如O3-BAC深度处理技术,ACF与膜技术、超滤技术结合,以综合优势来处理污染水体;其四是寻找炭素纤维与其他学科的结合,扩展其水处理应用范围。如将炭素纤维负载TiO2应用于催化,用药草处理ACF来抗菌;其五是作为水处理与生态修复材料,除了去除污染物,治理水的最终目标还是要修复和改善整个水生态环境,而碳素纤维在生物亲和性方面具有独特的优势,利用炭素纤维修复水体生态环境,增加生物链整合水生物资源,这将给炭素纤维的应用展现出另一片广阔的前景。当前水处理技术大部分都是单纯的降低污染物为指标,解决感观不悦,而自然状态的水是富有生命意义的,因此,水治理不仅要降低污染物,更重要的是
29、恢复其生态体系,不再给环境带来二次负荷。炭素纤维可以形成人工藻场,丰富水体的生命活力,在水治理材料应用领域将会得到迅速的发展。参考文献1. 曾培炎.2001年中国国民经济和社会发展报告.2001,109.2. 任基成,费杰.臭氧活性炭工艺去除饮用水中的CODMn的应用试验J.给水排水,2001,27(4):21-3. 杨玉楠,王宝贞,范延臻,等.O3/AC联用去除水中微污染及致突变物质J.中国给水排水,2003,19(5):87-4. 曹蕾,魏家泰,生物活性炭纤维工艺在微污染水源处理中的应用J。环境监测管理与技术,2008年10月,20(5):44-47.5. 周娟娟,胡中华,刘亚菲,尹燕娥,
30、唐文伟,生物活性碳纤维的制备及其水处理.新型炭材料,2006年3月,21(1):64-696. 贾民选,活性炭纤维的应用与开发J。科技情报开发与经济,2004,14(1):205-2067. 小岛.利用炭素纤维净化水质以及藻场的形成。2008年中国水环境污染控制与生态修复技术高级研讨会,1080-1089.8. 王茂章,贺福.碳纤维的制造性质与其应用.北京:科学出版社,1984.9. Kaneko K, Imai J. Adsorption of Noon Activated Carbon Fibers J.Carbon.1989,27(6):954-955.10. Kaneko K. Mic
31、ropore fitting mechanism in inorganic sorbents J.Studies in Surface and Catalysis,1996, 99:573-598.11. 符若文,活性炭纤维的氧化还原特性及其应用前景J.新型碳材料.1998,4. 12. 杨国华.炭素材料M.北京.中国物资出版社,1999.13. C. Brasquet, E. Subrenat, P. Le Cloirec.Removal of phenolic compounds from aqueous solution by activated carbon clothsJ.Water
32、 Science and Technology, 1999,39(10-11): 201-205.14. Yu J J,Chou S Y. Contaminated site remedial investigation and feasibility removal of chlorinated volatile organic compounds from groundwater by activated carbon fiber adsorption J.Chemosphere, 2000, 41(3): 371-378.15. A.Oya,s.Yoshida,Y.ABE,T Izuka
33、 and N.Makiy-ama,Antibacterial activated carbon fiber derived from phenolic resin containing silver nitrate J.Carbon,1993,31(1):71-73.16. A.Oya, Wahahara. t., Yoshida, S., Preparationofpitch-based antibacterial activated carbon fiber J. carbon,1993,31:1243-124.17. Matson DW, Smith RDJ. Ain. Ceram. S
34、oc,1989,72(6):871-876.18. 陈水挟,罗颖,许瑞梅,曾汉明.银型抗菌活性炭纤维的结构及其抗菌性能的研究J.材料科学与工程,2001,19(4):66-70.19. 朱征,具有灭菌功能的活性炭纤维的研究J.离子交换与吸附,1995,11(4):200-205.20. Catherine Faur-Brasquet, Zacaria Reddad, Krishna Kadirvelu, Pierre Le Cloirec.Modeling the adsorption of metal ions (Cu2+, Ni2+, Pb2+) onto ACCs using surfa
35、ce complexation models J. Applied Surface Science, 2002, 196 ( 1-4): 356-365.21. Rangel Mendez J R, Streal M. Adsorption of cadmium by activated carbon cloth: influence of oxidation and solution pH, Water Research, 2002, 36(5): 1244-1252.22. Kaneko, K. Dynamic Hg(II) adsorption characterization of i
36、ron oxide-dispersed activated carbon fibersJ. Carbon 1988, 26, (6), 903-905.23. 陈水挟,许瑞梅,罗颖等.含氮有机物对活性碳纤维还原吸附银的影响J. 稀有金属,2001,25(5):328-331.24. Soo-Jin Park and Young-mi Kim. Cu(II) Adsorption of Activated Carbon Fibers Producedby Radiation-Induced Graft PolymerizationJ.Journal of Porous Materials , 2
37、005,12: 4146.25. Soo-Jin Park , Byung-Jae Park , Seung-Kon Ryu, Electrochemical treatment on activated carbon bers for increasing the amount and rate of Cr(VI) adsorption26. Kyung-Ryeol Ko , Seung-Kon Ryu , Soo-Jin Park, Eect of ozone treatment on Cr(VI) and Cu(II) adsorption behaviors of activated carbon bersJ.Carbon,2004, 42:1864-1867.27. I.D.Harry, B.Saha, I.W.Cumming,Effect of electrochemical oxidation of activated carbon ber on competitive and noncompetitive sorption of trace toxic metal ions from aqueous solutionJ.Journal of Colloid and
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 2025年度商业地产项目地下车位使用权转让合同4篇
- 2025产业园项目幕墙二次深化设计、监理及验收服务合同2篇
- 2024年缝纫设备及相关技术咨询合同
- 2025年度新能源汽车买卖及售后服务合同4篇
- 2025年度智能车库门购销安装一体化服务合同4篇
- 2025年度智能安防监控系统设计与实施合同4篇
- 2024铁路信号设备更新改造工程合同文本3篇
- 中国医用呼吸机行业市场调查研究及投资战略咨询报告
- 中国家居百货行业市场调查研究及投资前景预测报告
- 2025年度个人房屋抵押贷款合同终止协议4篇
- C及C++程序设计课件
- 带状疱疹护理查房
- 公路路基路面现场测试随机选点记录
- 平衡计分卡-化战略为行动
- 国家自然科学基金(NSFC)申请书样本
- 幼儿教师干预幼儿同伴冲突的行为研究 论文
- 湖南省省级温室气体排放清单土地利用变化和林业部分
- 材料设备验收管理流程图
- 培训机构消防安全承诺书范文(通用5篇)
- (完整版)建筑业10项新技术(2017年最新版)
- 第8期监理月报(江苏版)
评论
0/150
提交评论