小试研究情况

1、附件 3技术报告摘要“分子蒸馏 -固定床吸附工艺，较“分子蒸馏 - 白土法工 艺更具先进性，无“废水 、“废气、“废渣三废排放，较“分 子蒸馏 - 加氢法相比具有投资少，平安高，见效快等优点。且 提纯的根底油，各项性能指标到达国标I类润滑油根底油标准， 对该项技术开展和普及对我国及世界经济可持续具有里程碑意 义。一、技术开发背景 节能环保是当今社会可持续开展的两大主题， 废润滑油的再 生利用工程同时拥有这两大主题。能源紧张是经济开展的瓶颈。 随着我国现代化步伐的加快， 经济飞速开展， 石油资源的日益枯 竭，人类环保意识的增强把，有限资源重复利用，打造一个良性 的循环经济，这是社会开展的方向。废

2、润滑油再生利用正适合了这一方向， 废润滑油的回收、 提 纯和循环利用也受到了世界各国的高度重视。 保护环境是关系生 存、造福子孙千秋的头等大事， 中国及至全世界都在为之而努力。 废润滑油的统一管理、 统一回收、 集中处置利用在各个环节上达 到环保要求，也是社会开展的必然趋势。 废润滑油再生加工利用， 将对节约能源、保护环境，做出重大奉献。废润滑油经过适当的工艺处理， 除去变质成分和杂质等有害 成分后， 成为再生润滑油或者润滑油调和组分。 本技术符合国家 的产业政策、能源政策、环境政策和“节能减排型原料路线及 资源高效合理循环利用的国民经济可持续开展的根本国策； 工程 布局有序，做到了功能区域明

3、确，收运、处置、销售、三废处理 集于一体化，防止了产生二次污染，生产环境友好。工程产品质 量与传统的国内“酸碱白土精制法和“蒸馏溶剂精制白 土精制法技术相比，产品质量好、能耗低、收率高，根本无污 染，废渣易于综合处理利用，与国外“蒸馏加氢精制法工艺 技术相比，工艺过程简单、设备投资少。二、国内外研究开发现状 国内外对废润滑油再生利用己经多年的研究， 有几种方法回 收利用废润滑油， 20 世纪 60 年代，硫酸白土再生工艺曾经是废 油再生的主要工艺， 但由于硫酸精制时产生粘稠黑色的难以处置 的酸渣，同时还产生有害气体二氧化硫， 对环境污染严重。 目前， 这种方法整体上已经淘汰，但是国内外还有一些

4、作坊在继续使 用。随着石油资源的缺乏和人们环保意识的提高， 传统的硫酸精 制及其衍生工艺逐渐不能适应生产生活的需要。絮凝吸附别离法是废润滑油再生工艺改革中出现的一种新 型工艺，相对于硫酸精制，具有工艺简单、腐蚀性小、污染小等 优点。但在油液再生中需筛选适宜的絮凝剂，对于油液来说，絮 凝剂本身就是一种污染， 并会对油液中添加剂造成损害， 甚至使 这些添加剂失去作用，形成二次污染。更重要的是，对于不同用 途油液， 由于成分和污染物的不同， 需要开发不同的絮凝剂来对 其净化，这很大程度上限制了絮凝工艺在废油再生中的推广应 用。溶剂精制利用某些有机溶剂对废油中的根底油组分与添加 剂、氧化产物、油泥等杂

5、质溶解度不同的特性，在一定工艺条件 下，将根底油与杂质分开，获得再生油。剂油比、温度及溶剂辅 助添加剂都是影响溶剂精制润滑油根底油性质的重要因素， 溶剂 处理不仅需要消耗大量试剂，还要增加污水处理的负担。加氢精制对装置的建设、 运行、检修、维护都要求比拟严格， 假设是附近没有氢气来源， 还需要自建昂贵的制氢装置， 假设非大规 模连续生产难以实现，目前国内外应用还相对较少。近年来，世界很多国家对废油的再生工艺进行了深人的研 究，侧重于环境保护，研发一种大型化、高品质、高效率且不污 染环境的绿色工艺设备是废油再生的主要研究方向之一。分子蒸馏技术是一种新型的液 - 液别离或精制技术，是利用 混合物组

6、分中不同分子运动的平均自由程的差异不同而进行分 离的。其特征是蒸发面与冷凝面之间的距离小于被别离物料分子 的平均自由程， 根据被别离物系各组分的分子量不同， 分子平均 自由程的差异进行别离。液体受热后， 轻分子的平均自由程大， 重分子的平均自由程 小，在离液面小于轻分子的平均自由程而大于重分子平均自由程 处设置捕集器， 使得轻分子不断被捕集， 从而破坏了轻分子的动 态平衡而使混合液中的轻分子不断逸出， 而重分子因达不到捕集 器很快趋于动态平衡，不再从混合液中逸出，这样，液体混合物 便到达了别离的目的。三、研究开发试验情况3.1 成立研究课题组组织成立 “分子蒸馏 - 固定床吸附课题研究小组，组

7、织工 艺人员、检验人员、生产人员、设备人员及其他相关人员在研究 组统一部署下分工合作，有序推动工程开展工作。制定详细的废矿物油系统研究开发方案， 明确职责及具体负 责人，明确任务内容、考核指标及时间节点。各负责人要直接参 与工程研究，并负责各部门内部的方案实施考核。同时，根据课题总体规划制定详细的实施进度方案， 严格按 照方案实施，定期对实施情况进行核查， 发现问题及时调整方案。 在进度方案实施前， 进行工程组全员方案交底， 使各有关负责人 都明确方案的关键节点， 能够在规定的时间完成任务， 从而保证 整个研究进度方案在控制范围内。3.2 小试研究情况本技术需采用固定床吸附， 针对吸附剂的选用

8、及工艺控制参 数，课题研究组进行了大量的小试实验。根据固定床吸附脱色的特殊性， 需选用具有一定粒径的固体 脱色物质， 并根据市场的局限性， 选用了脱色砂和活性炭进行脱 色实验，脱色效果的有效判据是脱色油的色度 ISO 色号。针对暨定的两大类脱色物质，首先，要进行选型，采用具有高效吸 附能力的一种脱色物质；然后，需对脱色条件进行设计，选取最 佳的脱色条件温度、配比、时间；最后，考虑到实验的可持 续性，可以对吸附过的脱色物质进行再生实验，运用有效的溶剂，洗脱脱色物质中的胶质、沥青质，复原脱色物质的脱色性能，达 到循环再利用。通过小试实验，根本确定了脱色物质，并选取了最正确的温度、 配比、脱色时间。

9、3.3工程应用情况课题研究组通过大量的分析研究， 比照国内外废矿物油回收 处置技术，最后设计出“预处理一一薄膜蒸馏一一分子蒸馏一一 固定床脱色的技术路线，其应用实施情况大致如下。原料与检测仪器331.1 原料性质本工程以北京市内汽车 4S店更换下的废润滑油为原料，原 料的参数如下表所示：废矿物油品指标情况分析工程指标检测方法密度20C , kg/m3880.7-885GB/T 1884运动粘度mrl/s40 r40-67.28GB/T265100C11-14.23GB/T265倾点，C-24GB/T3535残炭，%1.76GB/T17144酸值，mgKOH/g1.61GB/T4945闪点开，C

10、192GB/T3536331.2废润滑油的主要有害成分废机油中杂质可能有：1、胶质、沥青质、沥青酸、碳微粒；2、含氧化合物；3、含硫化合物；4、含氮化合物；5、芳烃、烯 烃。工作时，润滑油由于长期与金属接触， 受到四周空气、温度、 光线及其它因素的影响，在油中逐渐增加了外来的杂质， 其结果 在油中会有水分、灰尘、沙粒、金属屑末，并在长期使用中逐渐 氧化，使得化学成分发生了变化，产生变质物和有害杂质。具体 来看，废油的成因有:1被外来杂质污损油在系统使用过程中，最容易被各种机械杂质弄脏。 这些杂 志有金属屑末、灰尘、沙粒、纤维物质等。这是由于摩擦机件上 磨掉下来的金属粉末落入油中， 或者由于系统

11、和机器外壳密封不 严，使灰尘、沙粒侵入油中。2被水分混浊油在机械设备中工作时，常有水分渗入，这是由于各种机械设备的润滑系统、液压传动系统，或水冷装置不够严密，使水分 流入场油中。此外，空气中的水分也能被油吸收，因为油有吸水 性，其吸水性的大小由环境温度所决定。3热分解有很多种油，当它和机械设备的高温部件接触时，例如，处在发动机燃料的燃烧区域时，当在淬火和炽热的金属直接接触时，以及在油的开关中与高压电弧直接接触时，便会遭受极大的局部过热，直至发生局部燃烧的现象， 且能使油热到相当高的温 度。这时的油便发生热分解裂化，其结果会生成胶质和焦碳， 这叫做积碳。4氧化系统油在使用过程中，发生化学变化的主

12、要原因是空气中氧气的作用。油在工作时，随着油温的增加、接触时间的增长、接 触面积的加大、与空气接触压力的增大等因素的作用，都会使油的氧化程度加快和加深，其结果使油生成了一些有害物质， 如酸 类、胶质、沥青质等。由于油中氧化物的不断增加，引起油的颜 色变暗，粘度增加，酸值增大，油中出现沉淀泥渣，所以杂质含 量会不断增加。5重金属灰分油中金属物质来源有两个方面， 一是新根底油中自带的重金 属成分和添加剂中的重金属， 二是设备金属的磨损脱落。 重金属 的存在使再生油中灰分含量超标。331.3检测仪器本实验所采用主要的仪器设备见表。主要仪器设备列表仪器名称型号原油含水快速测定仪DGH1000-A4石油

13、馏程试验机SYP2001-I电気式水分计SK-100石油产品密度试验机SYA-1884石油产品闪点和燃点试验机SYP1001B习全自动开口闪点测定仪3536A石油产品运动粘度测定器SYP1003帀 A石油产品水分试验机SYP1015-IV332分子蒸馏-固定床吸附技术工艺流程由于本工程技术特点和工艺过程的纯物理性，本工程拟采用“原料预处理-薄膜蒸发分子蒸馏-固定床吸附的纯物理工艺路线，如下图工艺流程图废润滑油不仅要脱除其中的机械杂质、水分等，还要脱除高分子缩合物、酸性氧化物、添加剂降解物和极细微的固体颗粒物。根据这种生产工艺要求，利用分子蒸馏技术处置废润滑油提纯根底油生产工艺装置由 如下局部组

14、成：预处理局部、薄膜蒸馏及分子蒸馏局部、全自动固定床吸附局部。整个回收系统中薄膜及分 子蒸馏器配置的真空机组，排放出的不凝性气体经活性炭吸附器吸附后排空。333工艺控制要点333.1 预处理预处理的目的就是除去水分和机械杂质。 一般情况下废润滑油中润滑油组分占7278%沥青胶质机杂占1417%汽柴油 组分38%水分占3危右。本工艺中水分是通过闪蒸塔去除的， 常压下水在100C临界点会发生相变，从液态变成气态，废润滑 油仍然保持液态； 由于废润滑油在薄膜和分子蒸馏器内， 在同一 温度和真空工况下沸点差会更大， 气相分压及理化指标不同， 两 者在一起会产生“爆沸现象，当油含水共沸时，由于二种物质

15、气相分压差异， 水蒸汽爆沸会导致飞溅， 从而导致别离效果不好， 因此在进薄膜和分子蒸馏前必须把废油中水分脱除。 水分含量要 求越低越好，要求控制在 0.1%以下。废油中的机械杂质会导致薄膜蒸馏器、 分子蒸馏器内部机构 积垢， 会导致物料泵的磨损和卡死。 本系统采用震动膜系统框式 离心机去除，指标要求过 200目滤网，机杂含量W 0.5%。本工艺是采用闪蒸脱水， 由于一次闪蒸脱水效率不高， 脱水 不彻底，故采用反复循环闪蒸方式。3.3.3.2 薄膜蒸馏工序 薄膜蒸馏的目的就是把预处理后的物料中的轻组分别离出 去，以免影响分子蒸馏别离效果。废润滑油中含有一定量的非理想组分 燃料油组分 , 必须 别

16、离出去，否那么会使润滑油粘度下降、闪点降低，且由于分子量 差异过大，会使轻组分在分子蒸馏器内产生“爆沸现象，导致 根底油颜色加深。 本工艺装置是通过薄膜蒸馏器来实现轻组分分离。预处理合格后的原料油品进初级产品罐，经预热换热器蒸汽换热器预热和导热油换热器 加热后进入薄膜蒸馏器， 操作温 度为175190C之间，真空压力为 200400Pa之间条件下，燃 料油组分被汽化别离， 在外置冷凝器中冷凝收集， 别离后的重质 组分泵入薄膜重组分罐 20m3 罐，再去分子蒸馏器进行处置。 操作中根据真空度的上下灵活调整蒸馏温度， 真空度高， 蒸馏温 度可以降低，真空度低，蒸馏温度需提高，从而使废油中的轻组 分

17、彻底蒸出。 别离程度是根据实验室检测结果判断， 主要控制指 标为薄膜重组分中轻组分含量质量百分数，即常压下0350 C馏段组分含量不超过 1.5%为宜，过高会影响分子蒸馏别离根底 油的效果，就会导致分子蒸馏出油颜色深轻组分“爆沸带入 的少量沥青胶质局部 。3.3.3.3 分子蒸馏工序本工艺采用二级分子蒸馏； 2 台 3m2 分子蒸馏器并联作第一 级，别离经过薄膜蒸馏器蒸馏后的重组分物料， 得到润滑油根底 油和一次分子蒸馏重组分， 1 台 2 m2 子蒸馏器作为第二级，别离 一次分子蒸馏重组分，得到润滑油根底油和重油。薄膜蒸馏重组分经换热器提温至230240 C进入一级分子蒸馏器， 别离出的润滑

18、油根底油泵入根底油罐， 别离出的重组分 进一次蒸馏重组分罐，经过导热油换热器加热至260280 C,进 2 m2 分子蒸馏器作二级别离， 轻组分为润滑油根底油泵入根底 油罐，重质组分为重油，泵入重油产品贮罐。重组分主要含量为沥青胶质局部，可用于铺设道路等。分子蒸馏器别离描述：到达进分子蒸馏条件的废润滑油物料 在高真空和适宜温度下，经布料器布料至分子蒸馏器内部圆周镜 面，有转动的刮板使之形成薄膜状液面，根据分子自由程大小差 别，油膜中的轻质组分以油蒸汽形式脱出液面，在分子蒸馏器内置冷凝器被急速冷凝变成液态下流收集，这局部为根底油。由于刮板的搅拌刮板有斜角沟槽，混合液膜在旋转刮板的动力作 用下延分

19、子蒸馏圆周器壁自上而下作螺旋离心运动，重组分沿壁而流下被收集。II It分子蒸馏器剖面图分子蒸馏产品指标如下：分子蒸馏产品指标分析工程指标检测标准色度，号< 4.5GB/T6540轻组分350 C以下组分,%< 1.5机杂、残炭及极性物质，%< 0.05GB 511-88气味无明显异味运动粘度40C, mm2/s22 30GB/T265粘度指数> 90GB/T1995倾点，C原料油土 2 CGB/T3535酸值，mgKOH/g< 0.03GB/T49453.334固定床吸附精制工序全自动固定床吸附器设备采用自动定位、自动提升、自动拉紧、自动压缩风空吹、自动卸固定床

20、，真空保温等功能，它是通 过压力传感器确定密封面之间压力，同时配置粗、精过滤器，过 滤出口油品到达国标液压设备使用油含杂质标准。经加热的根底油从固定床下部沿切线方向进入固定床层，自下而上流动可以使根底油将固定床松动，不至于板结导致的死 角，流体处于紊流状态，充分到达混合吸附目的。根底油经吸附 砂层后去粗过滤器再到精过滤器后，再进入下一个循环，根底油颜色到合格为止泵入罐区成品油罐。3.335 产品质量经过分子蒸馏-固定床吸附处置后，出口油能够到达通用基础油I类油根底标准工程试验结果试验方法外观黄色透明目测色度，号L1.5GB/T6540运动粘度40C, mm2/s21.30GB/T265运动粘度

21、100°C, mm2/s4.403GB/T265粘度指数118GB/T1995开口闪点，C231GB/T3536残炭，m/mV 0.01GB/T17144倾点，C-18GB/T3535总酸值，mgKOH/g0.001GB/T4945334系统物料平衡图系统物料平衡图见下列图:系统物料平衡图根底油等产品平衡图四、主要技术经济指标本技术符合国家的产业政策、能源政策、环境政策和“节能 减排型原料路线及资源高效合理循环利用的国民经济可持续发 展的根本国策。产品质量与传统的国内“酸碱白土精制法和 “蒸馏-溶剂精制-白土精制法技术相比，产品质量好、能耗 低、收率高，根本无污染，废渣易于综合处理利

22、用，与国外“蒸 馏-加氢精制法工艺技术相比，工艺过程简单、设备投资少。运用该技术处置提纯出的根底油， 在性能上得到了很大的提升，其具体比照参数见下表。工程废矿物油提纯根底油指标参数试验方法外观黑色黄色透明透明目测色度号> 81.5< 1.0GB/T6540运动粘度40 C,mm/s 40-6721.30GB/T265运动粘度100C,11-144.403GB/T265mm/s )粘度指数118> 80GB/T1995开口闪点°C192231> 170GB/T3536残炭%m/m1.76V 0.01< 0.03GB/T17144倾点C-24-18<

23、-12GB/T3535酸值mgKOH/g1.610.001< 0.05GB/T4945本技术已在工程工程上成功运用，建成年处置能力3000吨的废矿物油提出高品质油品示范工程。目前，该工程年运行本钱327万元，可增加年收入 2115万元。五、国内外技术比拟国外对废润滑油再生利用已经有多年的研究，各类技术都较成熟。但其大局部技术都需要加氢处理， 本钱较高且操作比拟复 杂。在世界各兴旺国家废润滑油再生工业已经成为非常重要的工 业。大型化、高收率以及节能减排已成为其开展趋势。德国开发 的回收工艺基于硫酸精制和蒸馏，其硫酸法精制工艺生产的再生 润滑油质量较好而且产生的固体酸渣和废白土的量较少；荷兰

24、、 美国的回收工艺那么是高真空蒸出润滑油后加氢精制，其产品质量好，但工艺条件要求高，投资大，设备操作较复杂。其中加氢精 制必须大规模连续生产，否那么过高的加工本钱无法消化。我国在废油再生领域处于比拟落后的技术状态，国外已淘汰的蒸馏-硫酸-白土精制工艺仍占我国废油再生的主导地位。新开发的白土高温接触再生工艺， 虽然可以减少酸污染但是仍然存在 润滑油收率低、设备腐蚀、白土用量大和能耗较咼等缺点。废旧 油回收、提纯、循环利用率不到 5 ，不仅工艺技术落后、回收 率低、质量差、又导致二次污染。由于传统的废油处理方法能耗 高、污染大、效率低，甚至未经任何处理当作燃烧，这不仅造成 能源、资源的巨大浪费，而

25、且严重污染环境。另外，润滑油是石 油加工中的高附加值产品， 提炼工艺复杂、 投资大、分析费用高。本技术创新性地将“闪蒸离心 - 薄膜及分子蒸馏 - 固定床吸 附多种工艺组合形成成套工艺， 并在国内首次采用固定床吸附 技术对再生根底油进行精制。相比于“分子蒸馏 - 白土法，本技 术具有质量好、 能耗低、收率高、 无三废排放等优点； 相比于“分 子蒸馏 - 加氢工艺，本技术具有工艺流程简洁、平安性高、投 资运行本钱低等优点。本技术研发的固定床吸附脱色技术在废油提纯技术领域具 有里程碑式的意义， 它解决了采用以往精制技术时所存在的或能 耗高、环境污染风险大，或投资高、平安风险大等问题，采用具 有高孔隙率和高比外表积的非金属矿吸附剂对别离出的根底油 进行精制，吸附效果好， 吸附剂可重复利用， 减少了固废产生量， 节省了固废处理本钱和吸附剂的本钱。本技术获得了两项创造专利和一项实用新型专利。 同时， 获 得首都职工自主创新成果一等奖、中国质量评价协会科技创新 奖、北京市建材行业科技二等奖、中国循环经济专利一等奖，并 取得中关村国家自主创新示范区重大应用示范工程联盟专项资 金 100 万元。本技术进行了科技成果鉴定， 鉴定专家认为本技术所述固定床装置具有结构简单、自动化程度高、污染小、吸附性能好等优 点；本技术首次采用“分子蒸馏 - 固定