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1、第第5章章 基本有机化工的主要基本有机化工的主要产品产品Main products of basic organic chemical industry授课教师:蔡永伟授课教师:蔡永伟编辑ppt主要内容主要内容乙烯系列主要产品乙烯系列主要产品1丙烯系列主要产品丙烯系列主要产品2化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品碳四系列主要产品碳四系列主要产品3芳烃系列主要产品芳烃系列主要产品4涤涤 纶纶5n基本有机化学工业的主要产品,有乙烯、聚乙烯、苯、甲基本有机化学工业的主要产品,有乙烯、聚乙烯、苯、甲苯、苯乙烯、酮、醇、羧酸、环氧化合物、含氮化合物等。苯、苯乙烯、酮、醇、羧酸、环氧化合物、含

2、氮化合物等。n重要的化工原料有重要的化工原料有“三烯、三苯、一炔、一萘三烯、三苯、一炔、一萘”。 n“三烯三烯”是指:乙烯、丙烯、是指:乙烯、丙烯、1,3丁二烯;丁二烯;“三苯三苯”是指;苯、甲苯、二甲苯;是指;苯、甲苯、二甲苯;“一炔一炔”是指乙炔;是指乙炔;“一萘一萘”是指萘。是指萘。n基本有机化学工业原料:基本有机化学工业原料:天然气、煤、石油和农林副产品天然气、煤、石油和农林副产品。编辑ppt编辑pptn5.1 概述概述n5.1.1 基本有机化工在国民经济中的作用基本有机化工在国民经济中的作用n用途主要在三个方面用途主要在三个方面:n(1) 生产生产合成橡胶、合成纤维、合成塑料合成橡胶

3、、合成纤维、合成塑料和其他高分子化和其他高分子化工产品的原料。工产品的原料。n(2) 作为其他有机化工的原料。作为其他有机化工的原料。n(3) 直接消费,如作溶剂、冷冻剂、防冻剂、麻醉剂、消直接消费,如作溶剂、冷冻剂、防冻剂、麻醉剂、消毒剂等。毒剂等。n乙烯乙烯是基本有机化工是基本有机化工最重要最重要的产品。乙烯的产量往往标志的产品。乙烯的产量往往标志一个国家基本有机化学工业的发展水平。一个国家基本有机化学工业的发展水平。n2010年世界主要国家乙烯生产能力年世界主要国家乙烯生产能力化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑ppt编辑ppt截止截止2010年年3月底统计的世界月底统计

4、的世界10大大乙烯乙烯生产商排名生产商排名 排序排序公司公司总产能(含合资企业)总产能(含合资企业)万吨万吨/年年1沙特基础工业(沙伯)沙特基础工业(沙伯)2296.52陶氏化学陶氏化学857.03中石化中石化728.54利安德巴塞尔利安德巴塞尔544.15壳牌壳牌537.36埃克森美孚埃克森美孚477.17英力士英力士394.58中石油中石油371.49诺瓦化学诺瓦化学365.510巴斯夫巴斯夫243.0编辑ppt中国乙烯在运装置一览(按投产时间排序)中国乙烯在运装置一览(按投产时间排序)n1、兰州、兰州n中国石油兰州石化公司乙烯生产能力中国石油兰州石化公司乙烯生产能力70万吨万吨/年。年。

5、n2、独山子、独山子n中国石油独山子石化公司目前乙烯生产能力中国石油独山子石化公司目前乙烯生产能力22万吨万吨/年,正在建年,正在建设设100万吨万吨/年项目。年项目。n3、燕化燕化n中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司是我国建厂最早、规模中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司是我国建厂最早、规模最大的现代石油化工联合企业之一,目前乙烯生产能力最大的现代石油化工联合企业之一,目前乙烯生产能力71万吨万吨/年。年。n4、天津、天津n中国石化股份有限公司天津分公司目前乙烯生产能力中国石化股份有限公司天津分公司目前乙烯生产能力20万吨万吨/年年.n5、上海、上海n中国石化上海石油化工股份有限公司乙

6、烯生产能力为中国石化上海石油化工股份有限公司乙烯生产能力为万吨万吨/年。年。编辑pptn6、中原、中原n中国石化中原石油化工有限责任公司乙烯装置为中国石化中原石油化工有限责任公司乙烯装置为18万吨万吨/年。年。n7、辽化、辽化n中国石油辽河石化分公司乙烯生产能力中国石油辽河石化分公司乙烯生产能力20万吨万吨/年。年。n8、茂名茂名n中国石化茂名分公司目前乙烯生产能力中国石化茂名分公司目前乙烯生产能力100万吨万吨/年。年。n9、吉化、吉化n中国石油吉林石化公司乙烯生产能力中国石油吉林石化公司乙烯生产能力85万吨万吨/年。年。n10、广州、广州n 中国石油化工股份有限公司广州分公司乙烯生产能力为

7、中国石油化工股份有限公司广州分公司乙烯生产能力为21万吨万吨/年年.n11、大庆、大庆n中国石油大庆石化公司乙烯生产能力中国石油大庆石化公司乙烯生产能力60万吨万吨/年。年。编辑pptn12、上海赛科、上海赛科n上海赛科石油化工有限责任公司是由中国石油化工股份有限公司、上海赛科石油化工有限责任公司是由中国石油化工股份有限公司、中国石化上海石油化工股份有限公司和中国石化上海石油化工股份有限公司和 BP 华东投资有限公司分别华东投资有限公司分别按按 30% 、 20% 、 50% 的比例出资组建的,总投资额约的比例出资组建的,总投资额约 27 亿美元,是目前国内最大的中外合资石化项目之一。亿美元,

8、是目前国内最大的中外合资石化项目之一。 上海赛科建有上海赛科建有 8 套主要生产装置,具有世界级上下游一体化的特点,体现了规模套主要生产装置,具有世界级上下游一体化的特点,体现了规模经济效应。其中,经济效应。其中,设计能力设计能力 109 万吨万吨 / 年乙烯是目前世界上单线年乙烯是目前世界上单线产能最大的乙烯装置之一产能最大的乙烯装置之一。n13、齐鲁、齐鲁n中国石化齐鲁分公司乙烯生产能力为中国石化齐鲁分公司乙烯生产能力为80万吨万吨/年。年。n14、扬巴扬巴n扬子巴斯夫有限公司扬子巴斯夫有限公司乙烯生产能力为乙烯生产能力为60万吨万吨/年年.n15、扬子扬子n中国石化扬子石油化工有限公司乙

9、烯生产能力为中国石化扬子石油化工有限公司乙烯生产能力为65万吨万吨/年。年。n16、福建、福建n中国石化福建炼油化工有限公司乙烯生产能力为中国石化福建炼油化工有限公司乙烯生产能力为80万吨万吨/年。年。编辑pptn17、北方华锦、北方华锦n北方华锦化学工业集团有限公司乙烯生产能力为北方华锦化学工业集团有限公司乙烯生产能力为70万吨万吨/年。年。n18、中沙(天津)、中沙(天津)n中沙(天津)目前乙烯生产能力中沙(天津)目前乙烯生产能力100万吨万吨/年年n19、东方、东方n北京东方石化公司目前乙烯产能北京东方石化公司目前乙烯产能15万吨万吨/年。年。n20、惠州、惠州n中海壳牌石油化工有限公司

10、中海壳牌外方投资者是壳牌南海私中海壳牌石油化工有限公司中海壳牌外方投资者是壳牌南海私有有限公司,它是荷兰皇家有有限公司,它是荷兰皇家/壳牌集团的成员之一,占壳牌集团的成员之一,占50的的股份;中方投资者为中海石油化工投资有限公司,占股份;中方投资者为中海石油化工投资有限公司,占50的股的股份,年产乙烯份,年产乙烯80万吨。万吨。n21、包头、包头n神华包头煤化工有限公司目前拥有神华包头煤化工有限公司目前拥有180万吨万吨/年煤制甲醇、年煤制甲醇、60万吨万吨/年甲醇制烯烃、年甲醇制烯烃、30万吨万吨/年聚乙烯、年聚乙烯、30万吨万吨/年聚丙烯年聚丙烯的生产能力。的生产能力。编辑pptn5.1.

11、2 基本有机化工的主要产品基本有机化工的主要产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙烯及其系列产品乙烯及其系列产品n乙烯乙烯(ethylene, ethene),结构,结构CH2=CH2,分子量,分子量。乙烯。乙烯是分子最小的烯烃,可从石油烃类、煤等原料制取。在常温下是分子最小的烯烃,可从石油烃类、煤等原料制取。在常温下为无色、略有特殊臭味的可燃气体。物理性质见下表。为无色、略有特殊臭味的可燃气体。物理性质见下表。编辑pptn乙烯系列产品乙烯系列产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙烯是具有乙烯是具有C=C的简单化合物,双键长的简单化合物,双键长,因此可以和亲

12、电物质,因此可以和亲电物质生成一系列衍生物和聚合物。由乙烯出发可以生产许多重要的生成一系列衍生物和聚合物。由乙烯出发可以生产许多重要的基本有机化工的产品。基本有机化工的产品。乙烯主要用于生产高压聚乙烯、低压聚乙烯主要用于生产高压聚乙烯、低压聚乙烯、环氧乙烷和二氯乙烷等主要品种乙烯、环氧乙烷和二氯乙烷等主要品种。乙烯的用途。乙烯的用途(%)见下见下表,乙烯系列主要产品见下图。表,乙烯系列主要产品见下图。世界乙烯消费构成世界乙烯消费构成编辑pptn乙烯系列产品乙烯系列产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn丙烯及其系列产品丙烯及其系列产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机

13、产品有机产品n丙烯丙烯(propylene, propene),结构,结构CH3-CH=CH2,分子,分子量量。丙烯是最早被采用的石油化工原料,是。丙烯是最早被采用的石油化工原料,是除乙烯之外最重要除乙烯之外最重要的烯烃的烯烃。在常温下为无色、有微芳香味的可燃气体,比空气略。在常温下为无色、有微芳香味的可燃气体,比空气略重。物理性质见下表。重。物理性质见下表。编辑pptn丙烯系列产品丙烯系列产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn碳四系列产品碳四系列产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn芳烃系列产品芳烃系列产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有

14、机产品有机产品编辑pptn乙炔系列产品乙炔系列产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn5.2 乙烯系列主要产品乙烯系列主要产品化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n5.2.1 聚乙烯聚乙烯n聚乙烯,简称聚乙烯,简称PE (poly-ethylene),是乙烯经聚合制得的一种,是乙烯经聚合制得的一种热热塑性树脂塑性树脂(热固性树脂固化前是线型或带支链的,固化后分子链之间热固性树脂固化前是线型或带支链的,固化后分子链之间形成化学键,成为三度的网状结构,不能再熔触,在溶剂中也不能溶形成化学键,成为三度的网状结构,不能再熔触,在溶剂中也不能溶解,如三聚氰胺甲醛、有机

15、硅等塑料,都是热固性塑料解,如三聚氰胺甲醛、有机硅等塑料,都是热固性塑料 )。聚乙烯用聚乙烯用途途十分广泛,主要用于制造十分广泛,主要用于制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。nPE有多种分类方法:有多种分类方法:n 密度:可分为密度:可分为高密度高密度聚乙烯、聚乙烯、低密度低密度聚乙烯和聚乙烯和线型低密度线型低密度聚乙烯。聚乙烯。n 生产方法生产方法:可分为:可分为低压低压法聚乙烯法聚乙烯(2MPa)、中压中压法聚乙烯法聚乙烯(10100MPa)、和、和高压高压法聚乙

16、烯法聚乙烯(100300MPa)。n 分子量:低分子量聚乙烯分子量:低分子量聚乙烯(重均分子量重均分子量100)、普通分子量聚乙、普通分子量聚乙烯烯(分子量分子量1001000)和超高分子量聚乙烯和超高分子量聚乙烯(分子量分子量1000)。 编辑pptn低密度聚乙烯低密度聚乙烯(LDPE)化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n在高压条件下,乙烯由过氧化物或微量氧引发,经自由基聚合反应生在高压条件下,乙烯由过氧化物或微量氧引发,经自由基聚合反应生成成密度为密度为0.9100.930 g/cm3左右的,称低密度聚乙烯左右的,称低密度聚乙烯(low density PE, LDPE)。n

17、工业生产的工业生产的LDPE,数均分子量约为,数均分子量约为2.51045104,重均分子,重均分子量则达量则达105以上。工业上采用以上。工业上采用熔融指数熔融指数(MI)来相对地表示相应的分来相对地表示相应的分子量子量(见下表见下表)及流动性。及流动性。熔融指数熔融指数20.96.41.80.250.005 0.001数均分子量数均分子量24000 28000 32000 48000 53000 76000n熔融指数的含义熔融指数的含义是是::在标准的塑性计中加热到一定温度:在标准的塑性计中加热到一定温度(一般为一般为190),使聚乙烯树脂熔融后,承受一定的负荷,使聚乙烯树脂熔融后,承受一

18、定的负荷(一般为一般为2160g)在在10min内经过规定的孔径内经过规定的孔径(2.09mm)挤压出来的树脂克数。挤压出来的树脂克数。n熔融指数仅表示了相应的熔融粘度,相对地表示了平均分子量,但不熔融指数仅表示了相应的熔融粘度,相对地表示了平均分子量,但不能表示聚乙烯的分子量分布。能表示聚乙烯的分子量分布。编辑pptn(1) 高压低密度聚乙烯的生产流程高压低密度聚乙烯的生产流程化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n压力为压力为的精制新鲜乙烯,经一次的精制新鲜乙烯,经一次(25MPa)、二次压缩达到反应压、二次压缩达到反应压力力(200300MPa),经冷却后进入聚合反应器。引发剂

19、则用高压,经冷却后进入聚合反应器。引发剂则用高压泵送入乙烯进料口,或直接注入聚合设备。泵送入乙烯进料口,或直接注入聚合设备。n反应后物料经适当冷却后进入高压分离器,减压至反应后物料经适当冷却后进入高压分离器,减压至25MPa。未反应。未反应的乙烯返回二次压缩机循环使用,聚乙烯则进入低压分离器,减压到的乙烯返回二次压缩机循环使用,聚乙烯则进入低压分离器,减压到以下,使残存的乙烯进一步分离循环使用。以下,使残存的乙烯进一步分离循环使用。n聚乙烯树脂在低压分离器中与抗氧化剂等添加剂混合后经挤出切粒,聚乙烯树脂在低压分离器中与抗氧化剂等添加剂混合后经挤出切粒,得到粒状聚乙烯。被水流送往脱水振动筛,与大

20、部分水分离后,进入得到粒状聚乙烯。被水流送往脱水振动筛,与大部分水分离后,进入离心干燥器,以脱除表面附着的水分。然后再经振动筛分去不合格的离心干燥器,以脱除表面附着的水分。然后再经振动筛分去不合格的粒料后,成品用气流输送至计量设备计量,混合后为一次成品。粒料后,成品用气流输送至计量设备计量,混合后为一次成品。n然后再次进行熔融、挤出、切粒、离心干燥,得到二次成品。二次成然后再次进行熔融、挤出、切粒、离心干燥,得到二次成品。二次成品经包装出厂为商品聚乙烯,二次造粒以增加聚乙烯塑料的透明性,品经包装出厂为商品聚乙烯,二次造粒以增加聚乙烯塑料的透明性,并且减少塑料中的凝胶微粒。并且减少塑料中的凝胶微

21、粒。编辑pptn高压低密度聚乙烯的生产流程高压低密度聚乙烯的生产流程化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn(2) 原料准备原料准备化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n 乙烯乙烯 乙烯高压聚合过程中,单程转化率仅为乙烯高压聚合过程中,单程转化率仅为15%30%,所,所以以7085%的单体乙烯要循环使用。为避免惰性杂质的积累和原料的单体乙烯要循环使用。为避免惰性杂质的积累和原料乙烯的放空损失,乙烯纯度要求应超过乙烯的放空损失,乙烯纯度要求应超过99.95%,同时应采取一部,同时应采取一部分气体放空或送回乙烯精制车间精制。分气体放空或送回乙烯精制车间精制。n 分子

22、量调节剂分子量调节剂 为了控制聚乙烯的熔融指数,需加适量的分子量调为了控制聚乙烯的熔融指数,需加适量的分子量调节剂节剂(端基,聚合过程终止剂端基,聚合过程终止剂)。常用调节剂包括烷烃、烯烃、氢、丙。常用调节剂包括烷烃、烯烃、氢、丙酮和丙醛等,用量一般是乙烯体积的酮和丙醛等,用量一般是乙烯体积的1.06.5%。调节剂在一次压。调节剂在一次压缩机的进口进入反应系统。缩机的进口进入反应系统。n 添加剂添加剂 聚乙烯树脂在空气中受热易被氧化。为了防止聚乙烯在成聚乙烯树脂在空气中受热易被氧化。为了防止聚乙烯在成型和使用过程中老化,应添加防老化剂型和使用过程中老化,应添加防老化剂(抗氧剂抗氧剂) 、防紫外

23、线剂等;、防紫外线剂等;为了防止成型过程中粘结模具而需要加入润滑剂;为了使吹塑制成的为了防止成型过程中粘结模具而需要加入润滑剂;为了使吹塑制成的聚乙烯塑料袋易于开口而需要添加开口剂,如高分散性的硅胶聚乙烯塑料袋易于开口而需要添加开口剂,如高分散性的硅胶(SiO2)、铝胶、铝胶(Al2O3)。为了防止表面积累静电,有时需要添加防。为了防止表面积累静电,有时需要添加防静电剂。静电剂。编辑pptn(3) 催化剂配制催化剂配制化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙烯高压聚合需加入乙烯高压聚合需加入自由基引发剂自由基引发剂(过氧化物过氧化物),工业上常称为催化剂,工业上常称为催化剂,所用的

24、引发剂主要是氧和过氧化物。氧的反应活性受温度的影响很大所用的引发剂主要是氧和过氧化物。氧的反应活性受温度的影响很大并且控制反应温度不方便,目前除并且控制反应温度不方便,目前除管式反应器管式反应器中还用氧作引发剂外,中还用氧作引发剂外,釜式反应器釜式反应器已全部改为已全部改为过氧化物引发剂过氧化物引发剂。工业上常用的过氧化物引发。工业上常用的过氧化物引发剂有剂有二叔丁基过氧化物二叔丁基过氧化物(CH3)3C-O-O-C(CH3)3、过氧化十二烷、过氧化十二烷酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化3,5,5三甲基乙酰、过氧化碳酸三甲基乙酰、过氧化碳酸二丁酯、过氧化辛酰等。二丁

25、酯、过氧化辛酰等。n(4) 单体回收与聚乙烯后处理单体回收与聚乙烯后处理n自聚合反应器中流出的物料经减压装置进入高压分离器,大部分未反自聚合反应器中流出的物料经减压装置进入高压分离器,大部分未反应的乙烯与聚乙烯分离。气相经冷却,脱除蜡状的低聚物后回收循环应的乙烯与聚乙烯分离。气相经冷却,脱除蜡状的低聚物后回收循环使用。聚乙烯则进入低压分离器,使残存的乙烯分离回收循环使用。使用。聚乙烯则进入低压分离器,使残存的乙烯分离回收循环使用。同时根据生产牌号的要求,将添加剂注入低压分离器,与熔融的聚乙同时根据生产牌号的要求,将添加剂注入低压分离器,与熔融的聚乙烯树脂充分混合后进行造粒。再经二次造粒,以增加

26、聚乙烯塑料的透烯树脂充分混合后进行造粒。再经二次造粒,以增加聚乙烯塑料的透明性,并且减少塑料中的凝胶微粒。明性,并且减少塑料中的凝胶微粒。编辑pptn(5) 聚合过程聚合过程化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙烯在高压条件下虽仍是气体,但其密度达乙烯在高压条件下虽仍是气体,但其密度达3,称为气密相状态,或,称为气密相状态,或者超临界状态。此时乙烯分子间的距离显著缩短,从而增加了自由者超临界状态。此时乙烯分子间的距离显著缩短,从而增加了自由基与乙烯分子的碰撞几率,易于发生聚合反应。基与乙烯分子的碰撞几率,易于发生聚合反应。n乙烯聚合乙烯聚合时放出大量的热,通常转化率升高时放出大量

27、的热,通常转化率升高1%,反应物料将升高,反应物料将升高1213。如果热量不能及时移去,温度上升到。如果热量不能及时移去,温度上升到350以上则发生以上则发生爆炸性分解爆炸性分解。因此在乙烯高压聚合过程中应防止聚合反应器内产生。因此在乙烯高压聚合过程中应防止聚合反应器内产生局部过热点。局部过热点。n传统高压法有传统高压法有管式法和釜式法管式法和釜式法两种,管式法反应器是一组带夹套的两种,管式法反应器是一组带夹套的厚壁管,程度达厚壁管,程度达2000m,停留时间,停留时间3550s,单程转化率,单程转化率2030%;釜式法反应器为带搅拌的釜,停留时间;釜式法反应器为带搅拌的釜,停留时间2540s

28、,单,单程转化率程转化率1520%。n聚合过程反应温度一般在聚合过程反应温度一般在130350范围;反应压力一般为范围;反应压力一般为122303MPa或更高。压力提高,聚合反应速度加大,但聚乙烯或更高。压力提高,聚合反应速度加大,但聚乙烯的分子量降低,而且支链较多,密度稍有降低。的分子量降低,而且支链较多,密度稍有降低。编辑pptn线型低密度聚乙烯线型低密度聚乙烯(LLDPE)化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n线型低密度聚乙烯线型低密度聚乙烯(linear low density PE)的分子中一般的分子中一般只有只有短支链存在短支链存在,机械性能介于高密度和低密度聚乙烯两者

29、之,机械性能介于高密度和低密度聚乙烯两者之间,熔点比普通低密度聚乙烯高间,熔点比普通低密度聚乙烯高15,耐低温性能也比低密度,耐低温性能也比低密度聚乙烯好,耐环境应力开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。聚乙烯好,耐环境应力开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。nLLDPE的分子结构中仅含有的分子结构中仅含有-烯烃共聚单体引入分子中的短烯烃共聚单体引入分子中的短支链,分子中短支链的长度与数目取决于支链,分子中短支链的长度与数目取决于-烯烃共聚单体的分烯烃共聚单体的分子量及其用量。常用的子量及其用量。常用的-烯烃共聚单体为烯烃共聚单体为1-丁烯、丁烯、1-己烯或己烯或1-辛烯。所用催化剂体系主要为辛烯。

30、所用催化剂体系主要为Ziegler催化剂催化剂(TiCl4+R3Al) 。由于催化剂效率甚高,不需要与。由于催化剂效率甚高,不需要与LLDPE进进行分离。工业生产中行分离。工业生产中, 通常采用通常采用有机溶剂淤浆聚合有机溶剂淤浆聚合法、溶液聚法、溶液聚合法或无溶剂的低压气相聚合法进行乙烯聚合。聚合反应压力合法或无溶剂的低压气相聚合法进行乙烯聚合。聚合反应压力明显低于明显低于LDPE的生产。的生产。编辑pptn(1) LLDPE主要生产条件主要生产条件化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品聚合方法聚合方法聚合条件聚合条件生产所需原料生产所需原料反应温度反应温度反应压力反应压力时间时间

31、单体单体 共聚单体共聚单体反应介质反应介质催化剂催化剂淤浆法淤浆法5575 1.53MPa 12h溶液法溶液法2508MPa5min气相法气相法851202MPa*n典型的聚合反应条件和所需物料见下表。典型的聚合反应条件和所需物料见下表。n典型的淤浆法的类型:典型的淤浆法的类型:n环式反应器、轻介质法环式反应器、轻介质法 乙烯在异丁烷中连续通过双环反应器乙烯在异丁烷中连续通过双环反应器进行聚合,生成的聚乙烯颗粒悬浮于异丁烷中;进行聚合,生成的聚乙烯颗粒悬浮于异丁烷中;n环式反应器、重介质法环式反应器、重介质法 与上法类似,用较重己烷作介质;与上法类似,用较重己烷作介质;n釜式反应器、重介质法釜

32、式反应器、重介质法 有搅拌的釜式反应器;有搅拌的釜式反应器;n液体沸腾法液体沸腾法 用丙烷或异丁烷为反应介质,使乙烯在沸腾的反用丙烷或异丁烷为反应介质,使乙烯在沸腾的反应介质中聚合。应介质中聚合。 编辑pptn(2) 低压淤浆法低压淤浆法(环式反应器环式反应器)流程流程化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n典型的低压淤浆轻介质法环式反应器流程见下图。新鲜的乙烯和共典型的低压淤浆轻介质法环式反应器流程见下图。新鲜的乙烯和共聚单体经干燥与精制后会同循环的异丁烷和催化剂浆液进入双环反聚单体经干燥与精制后会同循环的异丁烷和催化剂浆液进入双环反应器。乙烯聚合生成颗粒悬浮于反应介质中,在反应器

33、底部沉降增应器。乙烯聚合生成颗粒悬浮于反应介质中,在反应器底部沉降增浓,浆液固含量达浓,浆液固含量达5060%时进入闪蒸器。闪蒸出来的异丁烷和时进入闪蒸器。闪蒸出来的异丁烷和未反应的单体进入溶剂回收系统经分离、精制后循环使用。聚乙烯未反应的单体进入溶剂回收系统经分离、精制后循环使用。聚乙烯则通过净化干燥器得到成品或添加必要助剂后经选粒得到聚乙烯塑则通过净化干燥器得到成品或添加必要助剂后经选粒得到聚乙烯塑料粒子。料粒子。n(3) 溶液聚合法及流程溶液聚合法及流程n在高于聚乙烯的熔融温度下,乙烯在烃类溶剂中聚合,聚合热由溶在高于聚乙烯的熔融温度下,乙烯在烃类溶剂中聚合,聚合热由溶剂蒸发或冷却介质带

34、走。剂蒸发或冷却介质带走。n中压法中压法 乙烯在较高温度乙烯在较高温度(200)和较高压力和较高压力(10MPa)下聚合。下聚合。n低压法低压法 乙烯在较低温度乙烯在较低温度(100)和较低压力和较低压力(2MPa)下聚合。下聚合。n低压冷却法低压冷却法 反应压力和温度相似于低压法,但所进物料不经冷却反应压力和温度相似于低压法,但所进物料不经冷却过程、反应热由循环冷却器带走。过程、反应热由循环冷却器带走。编辑pptn环式反应器流程环式反应器流程化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn中压溶液法聚乙烯流程中压溶液法聚乙烯流程化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n中

35、压溶液法聚乙烯流程见下图。乙烯和共聚单体经精制后溶解中压溶液法聚乙烯流程见下图。乙烯和共聚单体经精制后溶解于环己烷中,加压、加热到反应温度送入第一级反应器,乙烯于环己烷中,加压、加热到反应温度送入第一级反应器,乙烯在压力为在压力为10MPa和约和约200条件下聚合。催化剂溶液则加热条件下聚合。催化剂溶液则加热到与进料相等温度送入聚合釜,聚乙烯溶液由第一级反应器进到与进料相等温度送入聚合釜,聚乙烯溶液由第一级反应器进入管式反应器,进一步聚合达到聚合物浓度约为入管式反应器,进一步聚合达到聚合物浓度约为10%。出口。出口处注入整合剂以络合未反应的催化剂,并进一步加热使催化剂处注入整合剂以络合未反应的

36、催化剂,并进一步加热使催化剂脱活。残存的催化剂经吸附脱除。脱活。残存的催化剂经吸附脱除。n热的聚乙烯溶液降压到热的聚乙烯溶液降压到进行闪蒸,以脱除未反应单体和进行闪蒸,以脱除未反应单体和90%的溶剂。含有约的溶剂。含有约65%聚乙烯的浓溶液进一步在聚乙烯的浓溶液进一步在压力下闪蒸。压力下闪蒸。熔融的聚合物送入挤出机进行造粒使溶剂含量低于熔融的聚合物送入挤出机进行造粒使溶剂含量低于510-4。n低密度聚乙烯是无色、半透明颗粒,分子中有长支链,分子间低密度聚乙烯是无色、半透明颗粒,分子中有长支链,分子间排列不紧密。排列不紧密。编辑pptn中压溶液法聚乙烯流程图中压溶液法聚乙烯流程图化工工艺学化工工

37、艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn5.2.2 环氧乙烷环氧乙烷 (Ethylene oxide)n环氧乙烷环氧乙烷(EO),又称氧化乙烯,又称氧化乙烯(ethylene oxide),是最简单的环,是最简单的环状醚,分子式状醚,分子式C2H4O,分子量,分子量。基本物理性质如下表。基本物理性质如下表。n环氧乙烷是环氧乙烷是重要的重要的石油化工原料和精细化工产品石油化工原料和精细化工产品中间体中间体,主要用来主要用来生产合成纤维的原料乙二醇生产合成纤维的原料乙二醇。世界生产能力约。世界生产能力约8000kt/a,我国,我国2007年达到年达到700kt/a。EO是以乙烯为原料的第三大品

38、种,仅次是以乙烯为原料的第三大品种,仅次于聚乙烯和苯乙烯。于聚乙烯和苯乙烯。化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n在常温下,在常温下,EO为无色有醚味的气为无色有醚味的气体体(沸点沸点0.5),易液化,并能以,易液化,并能以任意比例与水及大多数有机溶剂互任意比例与水及大多数有机溶剂互溶。气态环氧乙烷在空气中的爆炸溶。气态环氧乙烷在空气中的爆炸范围为范围为3100%(体积体积),但液态,但液态环氧乙烷无爆炸性。环氧乙烷有易环氧乙烷无爆炸性。环氧乙烷有易断裂的三元环氧结构,可发生多种断裂的三元环氧结构,可发生多种反应。反应。 编辑pptn环氧乙烷生产原理环氧乙烷生产原理化工工艺学化工工

39、艺学第第5章章 有机产品有机产品n(1) 化学反应化学反应n目前都用目前都用乙烯直接氧化法生产乙烯直接氧化法生产,即乙烯与空气或纯氧在,即乙烯与空气或纯氧在银催化银催化剂剂上进行直接氧化。方程式为:上进行直接氧化。方程式为: 2225 . 0 OCHCHn温度过高时,环氧乙烷会发生深度氧化:温度过高时,环氧乙烷会发生深度氧化:OHCOOCHCH22222223 OHCOO222225 . 2 n 副反应有乙烯深度氧化副反应有乙烯深度氧化(CO2)、环氧乙烷歧化、环氧乙烷歧化(乙醛乙醛)等反应:等反应:CHOCH3 异构化异构化n乙烯氧化生成环氧乙烷的反应在乙烯氧化生成环氧乙烷的反应在250进行

40、,是一个进行,是一个强烈的放强烈的放热反应热反应,平衡常数较大,平衡常数较大(106);但其副反应的反应热更大,平;但其副反应的反应热更大,平衡常数比主反应平衡常数也要大得多衡常数比主反应平衡常数也要大得多(10139)。因此具有。因此具有良好良好选择性的催化剂是生产过程的关键选择性的催化剂是生产过程的关键。molkJ /3 .107 编辑pptn(2) 催化剂催化剂化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙烯氧化生产环氧乙烷的关键是催化剂,乙烯氧化生产环氧乙烷的关键是催化剂,只有采用银为催化剂只有采用银为催化剂才可以获得环氧乙烷才可以获得环氧乙烷,不仅抑制副反应,而且加速主反应。,

41、不仅抑制副反应,而且加速主反应。n主催化剂主催化剂 金属银金属银,其含量一般在,其含量一般在10 20%(质质)。n载体载体 -氧化铝或含有少量氧化铝或含有少量SiO2的的-氧化铝为载体。氧化铝为载体。n助催化剂助催化剂 在反应过程中,银催化剂易发生熔结和烧结现象,在反应过程中,银催化剂易发生熔结和烧结现象,使其活性迅速下降,寿命缩短。添加助催化剂如碱土金属、稀使其活性迅速下降,寿命缩短。添加助催化剂如碱土金属、稀土金属和贵金属等,如土金属和贵金属等,如Ca和和Ba等,等,可有效防止结块可有效防止结块,提高稳,提高稳定性和活性。在碱金属中,定性和活性。在碱金属中,KCl的助催化效应较为明显,添

42、加的助催化效应较为明显,添加适量的适量的KCl可使催化剂的可使催化剂的选择性增加选择性增加。n抑制剂抑制剂 加入硒加入硒(Se)、碲、碲(Te)、氯、氯(Cl)、溴、溴(Br)等对抑制等对抑制CO2的生成,提高银催化剂的选择性有较好的效果,但活性却的生成,提高银催化剂的选择性有较好的效果,但活性却降低。这类物质称为调节剂也称抑制剂。连续将降低。这类物质称为调节剂也称抑制剂。连续将二氯乙烷二氯乙烷加入加入原料气中,有较好的抑制作用。原料气中,有较好的抑制作用。编辑pptn环氧乙烷生产工艺条件环氧乙烷生产工艺条件化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n 温度温度n当反应温度略高于当反应温

43、度略高于100时,氧化产物几乎全部是环氧乙烷。反应温时,氧化产物几乎全部是环氧乙烷。反应温度超过度超过300时,银催化剂几乎对生成环氧乙烷反应不起催化作用,时,银催化剂几乎对生成环氧乙烷反应不起催化作用,反应产物主要是二氧化碳和水。反应产物主要是二氧化碳和水。n通常温度为通常温度为220 280。当用空气作氧化剂时,反应温度为。当用空气作氧化剂时,反应温度为240 290;若用氧气为氧化剂时,反应温度以;若用氧气为氧化剂时,反应温度以230 270为宜。为宜。n 空速空速n空速提高,转化率略有下降,但抑制副反应,反应选择性增加;空速空速提高,转化率略有下降,但抑制副反应,反应选择性增加;空速高

44、还有利于迅速移走大量的反应热。但空速过高,虽提高了生产能力,高还有利于迅速移走大量的反应热。但空速过高,虽提高了生产能力,循环气体量增大,分离工序的负荷和动力费用增加。目前,氧气氧化循环气体量增大,分离工序的负荷和动力费用增加。目前,氧气氧化法空速一般采用法空速一般采用4000 6000h-1(较小较小),此时乙烯单程转化率约为,此时乙烯单程转化率约为9 12%。空气氧化法的空速为。空气氧化法的空速为7000h-1 (较大较大)左右,乙烯单程转左右,乙烯单程转化率为化率为30 35%。反应选择性可达。反应选择性可达70 75%。编辑pptn环氧乙烷生产工艺条件环氧乙烷生产工艺条件n 反应压力反

45、应压力 n加压对反应的选择性没有任何影响,但可以提高反应器的生产加压对反应的选择性没有任何影响,但可以提高反应器的生产能力,且有利于从反应气体产物中回收环氧乙烷,故工业生产能力,且有利于从反应气体产物中回收环氧乙烷,故工业生产大多采用加压氧化。通常操作压力大多采用加压氧化。通常操作压力(反应器入口压力反应器入口压力)一般为一般为 。n 原料纯度原料纯度n不论空气法和氧气法都要求原料乙烯纯度在不论空气法和氧气法都要求原料乙烯纯度在98%(体体)以上。以上。原料气中氢气和碳三以上烷烃和烯烃,在氧化过程中比乙烯更原料气中氢气和碳三以上烷烃和烯烃,在氧化过程中比乙烯更易发生完全氧化反应,使反应热效应增

46、加,造成局部过热,并易发生完全氧化反应,使反应热效应增加,造成局部过热,并使催化剂失活。因而,要求氢气含量使催化剂失活。因而,要求氢气含量5ppm,碳三以上烃,碳三以上烃10ppm。原料气中的乙炔对银催化剂毒害很大,必须使其。原料气中的乙炔对银催化剂毒害很大,必须使其含量含量 5ppm。同时要求硫化物含量。同时要求硫化物含量1ppm、氯化物含量、氯化物含量99.99%(质质)的高纯度环氧乙烷,中部侧线采出含少量乙二的高纯度环氧乙烷,中部侧线采出含少量乙二醇的环氧乙烷醇的环氧乙烷(返回乙二醇原料解吸塔返回乙二醇原料解吸塔),塔釜液返回精制塔中,塔釜液返回精制塔中部,塔顶馏出含有甲醛的环氧乙烷返回

47、乙二醇原料解吸塔,回部,塔顶馏出含有甲醛的环氧乙烷返回乙二醇原料解吸塔,回收环氧乙烷。收环氧乙烷。编辑pptn5.2.3 乙醛乙醛(Acetaldehyde)n乙醛,乙醛,CH3CHO,分子量,分子量,沸点,沸点20.16,无色、易燃、易,无色、易燃、易挥发、易流动液体,有辛辣味、臭味。挥发、易流动液体,有辛辣味、臭味。化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙醛与空气的爆炸极限为乙醛与空气的爆炸极限为4 57%。乙醛在厂房中最大允许浓。乙醛在厂房中最大允许浓度为度为,浓度很大时会引起气喘、咳嗽、头痛。,浓度很大时会引起气喘、咳嗽、头痛。编辑pptn乙醛的合成方法乙醛的合成方法n乙醛

48、是极宝贵的有机合成中间体乙醛是极宝贵的有机合成中间体,乙醛氧化可制醋酸、醋酐和,乙醛氧化可制醋酸、醋酐和过醋酸;乙醛与氢氰酸反应可得氰醇,由它转化得乳酸、丙烯过醋酸;乙醛与氢氰酸反应可得氰醇,由它转化得乳酸、丙烯腈、丙烯酸酯。传统的工业生产乙醛的方法主要有以下腈、丙烯酸酯。传统的工业生产乙醛的方法主要有以下4种种:n乙炔水合法乙炔水合法 以电石为原料制乙炔,然后在磷酸膈钙催化剂作以电石为原料制乙炔,然后在磷酸膈钙催化剂作用下气相水合生成乙醛。液相水合工艺已被淘汰。用下气相水合生成乙醛。液相水合工艺已被淘汰。n从乙醇制乙醛从乙醇制乙醛 有热脱氢和氧化脱氢两种路线有热脱氢和氧化脱氢两种路线 。n

49、C3C4烷烃氧化制乙醛烷烃氧化制乙醛 该法以丙烷该法以丙烷/丁烷混合物气相氧化丁烷混合物气相氧化得到乙醛混合物。得到乙醛混合物。n乙烯直接氧化法乙烯直接氧化法 该法是德国该法是德国Wacker公司在公司在19571959年间开发的。具有成本低、乙醛收率高、副反应少等优点。年间开发的。具有成本低、乙醛收率高、副反应少等优点。n目前,烷烃氧化法已被淘汰,乙炔水合法应用也很少,目前,烷烃氧化法已被淘汰,乙炔水合法应用也很少,主要方主要方法是乙烯直接氧化法法是乙烯直接氧化法,世界上,世界上70%的乙醛的乙醛均用此法生产。均用此法生产。化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品编辑pptn乙烯液相

50、直接氧化法生产乙醛的原理乙烯液相直接氧化法生产乙醛的原理化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n以乙烯、氧气以乙烯、氧气(空气空气)为原料,在为原料,在催化剂氯化钯、氯化铜的盐酸催化剂氯化钯、氯化铜的盐酸水溶液水溶液中,中, 125、进行气液相反应生产乙醛:进行气液相反应生产乙醛:QCHOCHOCHCHCuClPdCl 3222225 . 0n实际过程分为实际过程分为(1) 快速的乙烯氧化反应、快速的乙烯氧化反应、(2) 控制总反应速度控制总反应速度的催化剂再生反应:的催化剂再生反应:HClPdCHOCHOHPdClCHCH232222 CuClPdClCuClPd2222 OHCu

51、ClHClOCuCl222225 . 02 n当乙烯氧化生成乙醛时,催化剂氯化钯被还原成金属钯;氯化当乙烯氧化生成乙醛时,催化剂氯化钯被还原成金属钯;氯化铜铜(+2价价)是氧化剂,将钯氧化为氯化钯,催化剂得到再生。是氧化剂,将钯氧化为氯化钯,催化剂得到再生。n氯化钯浓度控制在一定范围氯化钯浓度控制在一定范围(0.250.45g/L)内。在溶液中内。在溶液中氯化铜的量很大,一般控制铜盐与钯盐之比在氯化铜的量很大,一般控制铜盐与钯盐之比在100以上。以上。编辑pptn乙烯液相氧化法生产乙醛的工艺过程乙烯液相氧化法生产乙醛的工艺过程化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙烯液相氧化法生产

52、乙醛,有乙烯液相氧化法生产乙醛,有一步法和二步法一步法和二步法两种工艺。两种工艺。n所谓所谓一步法一步法是指上述的三步基本反应在是指上述的三步基本反应在同一反应器同一反应器中进行,中进行,用氧气作氧化剂,又称为用氧气作氧化剂,又称为氧气法氧气法。n二步法二步法是指乙烯羰基化和金属是指乙烯羰基化和金属Pd的氧化在一台反应器中进行,的氧化在一台反应器中进行,Cu+被被O2氧化在另一反应器中进行,避免了乙烯和空气氧化在另一反应器中进行,避免了乙烯和空气(O2)直接接触。因为用空气作氧化剂,又称直接接触。因为用空气作氧化剂,又称空气法空气法。n(1) 一步法工艺一步法工艺n用一步法生产乙醛时,要求羰基

53、化速度与氧化速度相同,而用一步法生产乙醛时,要求羰基化速度与氧化速度相同,而这两个反应都与催化剂溶液中这两个反应都与催化剂溶液中Pd和和Cu+的氧化度有关。特点的氧化度有关。特点是是O2不断供给,催化剂溶液具有比较恒定的氧化度。不断供给,催化剂溶液具有比较恒定的氧化度。n工业上采用具有工业上采用具有循环管的鼓泡床塔式反应器循环管的鼓泡床塔式反应器,催化剂的装量,催化剂的装量为反应器的为反应器的1/21/3体积,反应部分流程如下图所示。体积,反应部分流程如下图所示。 编辑pptn 乙烯液相氧化法生产乙醛的工艺流程图乙烯液相氧化法生产乙醛的工艺流程图化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品

54、易爆气体易爆气体 编辑pptn 工艺流程图说明工艺流程图说明化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n原料乙烯和循环乙烯混合后从反应器底部进入,新鲜氧气从反应器下原料乙烯和循环乙烯混合后从反应器底部进入,新鲜氧气从反应器下部侧线进入,氧化反应在部侧线进入,氧化反应在125、左右、进料左右、进料C2H4含量含量65%、O2含量含量17%的条件下,乙烯转化率约为的条件下,乙烯转化率约为35%。n反应器上部密度较低的气液混合物经导管进入除沫器。反应气体连续反应器上部密度较低的气液混合物经导管进入除沫器。反应气体连续自除沫器上部逸出,催化剂溶液自除沫分离器中沉降下来。由于脱去自除沫器上部逸出,

55、催化剂溶液自除沫分离器中沉降下来。由于脱去了气体,催化剂溶液密度大于气液混合物密度,大部分催化剂溶液经了气体,催化剂溶液密度大于气液混合物密度,大部分催化剂溶液经循环自行返回反应器。循环自行返回反应器。n自除沫分离器出来的含有产物乙醛的气体,经第一冷凝器冷凝,凝液自除沫分离器出来的含有产物乙醛的气体,经第一冷凝器冷凝,凝液全部返回除沫分离器。气体再进入第二、第三冷凝器,将乙醛和高沸全部返回除沫分离器。气体再进入第二、第三冷凝器,将乙醛和高沸点副产物冷凝下来。未凝气体进入水吸收塔,用水吸收未被冷凝的乙点副产物冷凝下来。未凝气体进入水吸收塔,用水吸收未被冷凝的乙醛。吸收液和第二,第三冷凝器出来的凝

56、液汇合后,一并进入粗乙醛醛。吸收液和第二,第三冷凝器出来的凝液汇合后,一并进入粗乙醛贮槽。贮槽。n自吸收塔上部出来的气体,含乙烯约自吸收塔上部出来的气体,含乙烯约65%,含氧约,含氧约8.5%,乙醛含量乙醛含量仅仅 100ppm左右。左右。 编辑pptn 反应段的主要影响因素反应段的主要影响因素化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n影响因素有原料纯度、转化率、进气组成、温度与压力等。影响因素有原料纯度、转化率、进气组成、温度与压力等。n(1) 原料纯度原料纯度n要求乙炔含量要求乙炔含量310-5,硫化物含量,硫化物含量12%,乙烯含量,乙烯含量58%时,就会形成爆炸混合时,就会形成

57、爆炸混合物,因此要求循环气中氧含量在物,因此要求循环气中氧含量在8%左右,乙烯含量在左右,乙烯含量在65%左右。左右。由于副反应要消耗一部分氧,一般氧的用量比理论值过量由于副反应要消耗一部分氧,一般氧的用量比理论值过量10%。n(3) 反应温度和压力反应温度和压力n增加压力有利于气体溶解在液体中而加速反应。但综合考虑,反应压增加压力有利于气体溶解在液体中而加速反应。但综合考虑,反应压力一般选择在力一般选择在左右。反应温度必须与反应压力相对应。这是因为乙烯左右。反应温度必须与反应压力相对应。这是因为乙烯氧化生成乙醛的反应是放热量较大的反应,反应热量需由乙醛与水的氧化生成乙醛的反应是放热量较大的反

58、应,反应热量需由乙醛与水的汽化带走。汽化带走。的反应压力相应的反应温度为的反应压力相应的反应温度为120130。编辑pptn 粗乙醛精馏工艺流程说明粗乙醛精馏工艺流程说明化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n工业上一般采取两步法将粗醛精馏。第一步是脱二氧化碳、氯工业上一般采取两步法将粗醛精馏。第一步是脱二氧化碳、氯甲烷、氯乙烷等轻组分,第二步是脱除废水和高沸物,并得到甲烷、氯乙烷等轻组分,第二步是脱除废水和高沸物,并得到副产的丁烯醛。由于乙醛沸点较低,要将其冷却下来必须在分副产的丁烯醛。由于乙醛沸点较低,要将其冷却下来必须在分馏塔顶使用大量冷冻盐水,故轻馏分塔和乙醛精馏塔均在加压馏

59、塔顶使用大量冷冻盐水,故轻馏分塔和乙醛精馏塔均在加压条件下操作,这样可节省冷量。条件下操作,这样可节省冷量。n 催化剂溶液再生催化剂溶液再生n为了使催化剂的活性保持恒定,需连续自装置中引出一部分催为了使催化剂的活性保持恒定,需连续自装置中引出一部分催化剂溶液进行再生,并通入氧和补充盐酸使化剂溶液进行再生,并通入氧和补充盐酸使Cu+氧化,然后降氧化,然后降压、降温到压、降温到100105,在分离器中使催化剂溶液与逸出的,在分离器中使催化剂溶液与逸出的气体气体-蒸汽混合物分离。分离器底部的催化剂溶液,经泵升压蒸汽混合物分离。分离器底部的催化剂溶液,经泵升压后,送至分解器,直接通入水蒸汽加热至后,送

60、至分解器,直接通入水蒸汽加热至170,将草酸铜氧,将草酸铜氧化分解,放出化分解,放出CO2并生成并生成CuCl2,再生后催化剂送回反应器。,再生后催化剂送回反应器。n一步法生产乙醛的纯度可达一步法生产乙醛的纯度可达99.7%以上。以上。 编辑pptn(2) 二步法工艺二步法工艺化工工艺学化工工艺学第第5章章 有机产品有机产品n乙烯的羰基化反应和乙烯的羰基化反应和CuCl的氧化反应分别在的氧化反应分别在两个串联的管式两个串联的管式反应器反应器中进行,称二步法工艺。由于乙烯中进行,称二步法工艺。由于乙烯(氧化成乙醛氧化成乙醛)和空气和空气(氧化催化剂氧化催化剂)不在同一反应器中接触,不在同一反应器

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