第六章氧化还原滴定法

1、第六章 氧化还原滴定法思考题1. 处理氧化还原反应平衡时，为什么要引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？答：条件电极电位的大小，反映了在外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。应用条件电极电位比用标准电极电位能更正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的程度。离子强度、副反应和酸度都会对条件电极电位产生影响。(1) 离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓度的差别较大，若用浓度代替活度，用能斯特方程式计算的结果就会与实际情况产生差异；(2) 在氧化还原反应中，常利用沉淀反应和配位反应等副反应使电对的氧化态或还原态的浓度发生变化，从而改变电对的电极电位。当氧化态发生副反

2、应时，电对的电极电位降低，而还原态发生副反应时电对的电极电位增高；(3) 若有H +或OH参加氧化还原半反应，则酸度变化直接影响电对的电极电位。2. 为什么银还原器(金属银浸于1 molL-1HCl溶液中)只能还原Fe3+ 而不能还原Ti () ？试由条件电极电位的大小加以说明。答：已知= 0.68V ，= -0.04V ，=0.799V，AgCl的Ksp =1.56。金属银的半反应为Ag+ + e = Ag其电极电位为=+ 0.059lg又因为Ag+ + Cl AgClKsp =所以=+ 0.059lg金属银浸于1 molL-1HCl溶液中，即=1 molL-1时，= 0.799 + 0.0

3、59 lg= 0.22（V）因为，所以，银还原器只能还原Fe3+ 而不能还原 Ti ()。3. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？答：氧化还原反应进行的程度可用平衡常数的大小来衡量。平衡常数越大，反应进行得越完全。平衡常数大的氧化还原反应不一定都能用于氧化还原滴定。因为能够用于滴定的氧化还原反应还必须具备以下两个条件：(1) 反应能够定量地进行，既氧化剂和还原剂之间有一定的计量关系，没有副反应发生。(2) 具有较快的反应速度。4. 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？如何加速反应的完成？答：影响氧化还原反应速率的因素包括氧化还原电

4、对本身的性质和外界条件两个方面。其中，外界条件包括反应物浓度、温度、催化剂、诱导反应等因素。欲加速反应的完成可以采用如下方法：（1） 增加反应物浓度；（2） 提高反应温度；（3） 加入催化剂；（4） 利用诱导反应。5. 解释下列现象：(1) 将氯水慢慢加入到含有Br和I的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。如继续加氯水，CCl4层的紫色消失而呈现红褐色。答：将氯水加入到含有 Br和 I的酸性溶液中，氯水氧化其中的I生成I2 ，I2被CCl4萃取后，使CCl4层呈现紫色。继续加入氯水，氯水进一步把生成的I 2氧化为IO 3，使原来的紫色消失。 同时，氯水将Br氧化成Br2，Br2进入

5、CCl4层后，出现红褐色。(2) 虽然I2/2ICu 2+/ Cu +，从电位的大小看，应该I2氧化Cu + ，但是Cu 2+却能将I 氧化为I2 。 答：因为I与 Cu +反应，生成了难溶解的Cu I沉淀，使，Cu 2+/ Cu +升高，因而Cu 2+能将I 氧化为I2。(3) 用KMnO4溶液滴定C2O42时，滴入KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。答：这是个自动催化反应，加入第一滴KMnO4溶液后，红色去色很慢，等几滴溶液起作用后，由于催化剂Mn2+的不断生成，使反应速度加快，滴入KMnO4溶液的红色褪去的速度即由慢到快。(4) Fe2+的存在加速KMnO4 氧化Cl的反应。答：Fe

6、2+与KMnO4的反应可以诱导KMnO4和Cl的反应的发生。由于MnO4被Fe2+还原时，经过一系列转移1个电子的氧化还原反应，产生Mn（）、Mn（）、Mn（）、Mn（）等不稳定的中间价态离子，它们能与Cl起反应，引起诱导反应的发生。(5) 以K2Cr2O7标定Na2S2O3 溶液浓度时，是使用间接碘量法。能否用K2Cr2O7 溶液直接滴定Na2S2O3 溶液？为什么？答：不能。因为二者不能定量地进行反应。6. 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？答：氧化还原滴定突跃范围的大小与两个电对的条件电极电位相差的大小有关，电极电位相差越大，突跃越长；反之，则较短

7、。利用计算公式sp=可以计算出化学计量点的电极电位。7. 氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点？答：电位法、指示剂法。氧化还原指示剂是本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同的颜色。当滴定到化学计量点时，稍过量的滴定剂（以氧化剂为例）就可以使指示剂由还原态变成氧化态，被测溶液由还原态颜色变为氧化态颜色，而指示终点。8. 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？答：氧化还原滴定之前，需要将预测定组分全部氧化为高价态，再用还原剂滴定；或者将预测定组分全部还原为低价态，再用氧化剂滴定，所以要进行预处理。预处

8、理时所用的氧化剂或还原剂必须符合下述要求：(1) 反应速度快；(2) 必须将欲测定组分定量地氧化或还原；(3) 反应应具有一定的选择性；(4) 过量的氧化剂或还原剂要易于除去。9. 某溶液含有FeCl3 及 H2O2。写出用KMnO4 法测定其中H2O2 及 Fe3+ 的步骤，并说明测定中应该注意哪些问题。答：步骤为(1) 用KMnO4 标准溶液直接滴定溶液中的H2O2。(2) 加入SnCl2还原剂，将Fe3+还原成Fe2+。(3) 多余的SnCl2借加入HgCl2除去。(4) 加入硫磷混酸。(5) 用KMnO4溶液滴定被测试液，得Fe3+量。注意的问题：(1) Fe3+的黄色干扰两步滴定终点

9、颜色的观察，应加入磷酸祛除颜色的干扰。(2) 由于发生诱导反应，Cl-的存在影响铁的测定，所以在测定之前要加入Mn2+。10. 测定软锰矿中MnO2含量时，在HCl溶液中MnO2 能氧化I析出I 2 ，可以用碘量法测定MnO2的含量，但Fe3+ 有干扰。实验说明，用磷酸代替HCl时，Fe3+ 无干扰，何故？答：用磷酸代替HCl时，PO43-与Fe3+生成Fe（ PO4）2 3-配离子，使Fe3+/Fe2+电对的电极电位降低，从而可以防止Fe3+氧化I，而消除Fe3+的干扰。11. 用间接碘量法测定铜时， Fe3+ 和 AsO43- 都能氧化I而干扰铜的测定。实验说明，加入 NH4HF2 以使溶

10、液的pH3.3，此时铁和砷的干扰都消除，为什么？答：加入NH4HF2，可使Fe3+生成稳定的FeF63- 配位离子，使Fe3+/Fe2+电对的电极电位降低，从而可以防止Fe3+氧化I。已知AsO43-和I的反应方程式为H3AsO4 + 2I +2H +HAsO2+ I2 +2H2OH3AsO4/HAsO2电对的半反应为H3AsO4 +2H +2e- HAsO2+ 2H2O根据能斯特公式=+ lg =+ lg=+ lg+ lg因此，=+ lg其中= = =0.074=1所以，=0.56 + lg =0.33（V）在pH3.3时，=0.54V因此AsO43- 不能氧化I，从而不干扰铜的测定。12.

11、 拟订分别测定一混合试液中的Cr3+及Fe3+的分析方案。答：可以采用氧化还原滴定法测定Fe3+：(1) 用SnCl2做还原剂，将Fe3+还原成Fe2+。(2) 多余的SnCl2借加入HgCl2除去。(3) 加入硫磷混酸。(4) 用K2Cr2O7作滴定剂，二苯胺磺酸钠做指示剂，终点由绿色突变为紫色。用络合滴定法测Cr3+和Fe3+的总量：(1) EDTA与Cr3+和Fe3+的配合物的稳定常数分别为23.4和25.1，所以无法分别滴定，只能测出二者的总量。(2) 因为Fe3+易水解，控制pH约为2。(3) 以EDTA为滴定剂，磺基水杨酸为指示剂。由Cr3+和Fe3+的总量与Fe3+量之差，算得C

12、r3+量。习 题1. 计算在H2SO4介质中， H+浓度分别为1 molL-1和0.1molL-1的溶液中VO2+/VO 2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知=1.00V ）解： VO2+/VO 2+电对的半反应为VO2+e +2H + VO 2+ H2O根据能斯特公式得= + 0.059 lg=+ 0.059 lg+0.059 lg其中，=+ 0.059 lg当H + 浓度为1 molL-1时，= 1.00 + 0.059 log1= 1.00(V)当H + 浓度为0.1molL-1时,= 1.00 + 0.059 log0.12= 0.88(V)2. 根据 和 Hg2Cl2的

13、溶度积计算。如果溶液中 Cl 浓度为0.010molL-1 ，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？解： 已知Hg22+ 2e 2Hg根据能斯特方程式=+ lg因为Hg2Cl2Hg2 2+ +2ClKSP =所以=所以= 0.796+ lg= 0.268 （V）当溶液中 Cl 浓度为0.010molL-1时=+ lg=+ lg= 0.796+ lg= 0.386（V）3. 找出以下半反应的条件电极电位。（已知= 0.390V ，pH =7, 抗坏血酸 pK=4.10 , pK= 11.79）(提示：半反应为D+ 2H+ + 2eH2A + H2，能斯特方程式为=+lg，设c=，找出二元酸的分布系

14、数) 解：抗坏血酸是二元酸，pH =7时，H2A的分布系数为：=1.26因此=+ lg =+ lg =+ lg + lg 所以，=+ lg = 0.390 + lg= 0.063（V）4. 在1 molL-1 HCl溶液中用Fe3+ 溶液滴定Sn2+ 时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应该选用什么指示剂？用所选指示剂滴定终点是否和化学计量点一致？ 解：（1）已知在1 molL-1 HCl溶液中两电对的条件电极电位分别为，= 0.68V，= 0.14V反应方程式为2Fe3+ Sn2+ 2Fe2+ Sn4+所以lgK=18.3

15、1因此K = 2.0化学计量点时，因为K=所以=1018.31=1.27106反应进行的程度为100% = 99.9999%(2) Sn2+剩余0.1%时的电位为：= ，+lg= 0.14 + lg103= 0.23（V）Fe3+ 过量0.1%时的电位为：=，+0.059 lg= 0.68 + 0.059 lg10= 0.50（V）所以滴定的电位突跃范围为0.23V 0.50V。化学计量点的电位为：= = 0.32（V）指示剂亚（次）甲基蓝的条件电位是0.36V，所以可以选做指示剂。用所选指示剂时，滴定终点和化学计量点基本一致。5. 计算pH =10.0，c=0.1 molL-1的溶液中 Zn

16、2+/ Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgß1= 2.27，lgß2= 4.61，lgß3 =7.01，lgß4= 9.06；NH4+ 的离解常数为K a =10 -9.25。解：在pH =10.0的氨溶液中，氨的分布分数为= 0.85则=c = 0.10.85 = 0.085(molL-1）氨和锌发生副反应，所以=1+ß1+ß2+ß3+ß4=1+102.270.085+104.610.0852+107.010.0853 + 109.060.0854=6.6510

17、4根据能斯特方程= +lg=+lg =lg+lg c其中，=lg则，= 0.763lg6.65104=0.905（）6. 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 molL-1，求用（1）Fe；（2）Fe 2O3；（3）FeSO47H2O表示的滴定度。解：Fe2+ 和KMnO4反应的方程式为： MnO4 + 5Fe2+ + 8H + Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O所以T= = 0.006937 (gmL1）T= 0.009917 (gmL1）T= 0.03453 (gmL1)7. 称取软锰矿试样0.5000g ，在酸性溶液中将试样与0.6700g 纯

18、Na2C2O4 充分反应，最后以0.02000 molL-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL 。计算试样中MnO2的质量分数。解：反应方程式为：MnO2+ C2O42 + 4H + Mn2+ + 2CO2+ 2H2O2 MnO4 + 5C2O42 + 16H + 2 Mn2+ + 10 CO2+ 8H2O所以= = 60.86 %8. 称取褐铁矿试样0.4000g ，用HCl溶解后，将 Fe3+ 还原为Fe2+，用K 2Cr 2O7标准溶液滴定。若所用K 2Cr 2O7 溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe 2O3的质量分数相等。求K 2Cr 2O7溶液

19、对铁的滴定度。解：设试样中Fe 2O3的质量分数为X %。反应方程式为：6 Fe2+ +Cr 2O72 +14H +6 Fe3+ + 2Cr3+ 7H2O因此：=TX所以T=0.002798 （gmL1）9. 盐酸羟氨（NH2OH HCl）可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，需用19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH HCl ？解：有关反应式如下： BrO3+6I+6H + Br + 3I2 + 3H2OI2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 得化学计量关系

20、为 BrO3 3 I2 6 S2O32 并且NH2OH HCl + BrO3 Br + NO3+ 2H+ + Cl + H2O（此方程式有争议）因此0.102019.61=20.00C KBrO36得c= 0.01667 molL-1故T= 0.0166769.49= 1.158 ( mgmL-1 )10. 称取含KI 之试样1.000g，溶于水。加 10 mL 0.05000 molL-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2 ，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出的I2需用21.14 mL 0.1008 molL-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。

21、解：有关反应式如下：IO3+ 5I+6H + 3I2 + 3H2OI2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 得化学计量关系为IO3 3I2 6S2O32 -因此KI= 12.03 %11. 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72 ，加入25.00 mL 0.1000 molL-1 FeSO4标准溶液，然后用0.0180 molL-1KMnO4 标准溶液7.00mL回滴剩余的FeSO4溶液 。计算钢样中铬的质量分数。解：有关反应式如下：6 Fe2+ +Cr 2O72 +14H +6 Fe3+ + 2Cr3+ 7H2OMnO4 + 5Fe2+ + 8H + Mn2+ + 5Fe3+ + 4

22、H2O因此Cr = 3.24%12. 10.00mL市售H 2O 2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 molL-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H 2O 2的质量分数。解：有关反应式如下：5H 2O 2 + 2MnO4 + 6H + 2Mn2+ + 5O 2+ 8H2O因此= 0.7441%13. 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为34，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液 0.004175gKBrO3 。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。解：有关反应式如下：BrO3+6I+6H

23、 + Br + 3I2 + 3H2OI2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 得化学计量关系 BrO3 3I2 6S2O32 因此=所以c= 0.1500 molL-1并且2Cu2+ +4I 2Cu I+ I2I2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 所以Cu2O 2Cu2+ 2S2O32 - 故= 35.78%14. 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3 +Al2O3沉淀共重0.5000g。将沉淀溶于酸并将Fe3+ 还原成Fe2+ 后，用0.03333 molL-1 K 2Cr 2O7溶液滴定至终点时用去25.00mL。试样中FeO及Al2O3的质量分

24、数各为多少？解：设FeO及Al2O3的物质的量各为X摩尔、Y摩尔。反应式如下6 Fe2+ +Cr 2O72 +14H +6 Fe3+ + 2Cr3+ 7H2O得方程组解得X= 5.000 10-3 molY= 0.987710-3 mol因此FeO = = 35.92 %= 10.07 %15. 称取含有 As2O3 与As2O5 的试样1.500 g ，处理为含AsO33 和AsO43 的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 molL-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2 再用0.3000 molL-1Na2S2O3溶液滴定

25、至终点，消耗30.00 mL。计算试样中 As2O3 与As2O5 的质量分数。提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下：H3AsO3+ I2 + H2O H3AsO4+ 2I +2H +在酸性介质中，反应如下：H3AsO4+ 2I +2H +H3AsO3+ I2 + H2O解：首先计算As2O3的质量分数。H3AsO3+ I2 + H2O H3AsO4+ 2I +2H += = 9.89 %再计算试样中As2O5 的质量分数。H3AsO4+ 2I +2H +H3AsO3+ I2 + H2OI2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 得= = 22.98 %16. 漂白粉的“有效氯”可用亚砷酸钠法

26、测定：Ca(OCl )Cl + Na3AsO3 CaCl2 + Na 3AsO4现有含“有效氯”29.00% 的试样0.3000 g ，用25.00 mLNa3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3 溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3 标准溶液 (1mL 0.01250 g CuSO45H2O）多少毫升？解：设每毫升Na3AsO3 溶液含X克的砷，同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3 标准溶液Y毫升。反应式如下Ca (OCl )Cl + Na3AsO3 CaCl2 + Na 3AsO4则=X=0.03677 gm L-1再有ClO + 2I +2H

27、 + Cl + I2 + H2OI2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 得计量关系 ClO I2 2S2O32 此外2Cu2+ + 4I 2CuI + I2 所以又得计量关系2S2O32 I2 2 Cu2+因此=Y = 49.02ml17. 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含 Na2S9H2O外，还含有 Na2S2O35H2O，取此试样10.00g 配成500 mL 溶液。(1) 测定 Na2S9H2O和Na2S2O35H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL ，加入装有50 mL 0.05250 molL-1I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010 molL-1Na2S2O3 溶液滴

28、定多余的 I2，计用去16.91 mL。(2) 测定 Na2S2O35H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3 悬浮液沉淀除去其中的Na2S 后，取滤液的一半，用0.05000 molL-1 I2溶液滴定其中的 Na2S2O3计用去5.65 mL。由上述实验结果计算原试样中Na2S9H2O 及Na2S2O35H2O 的质量分数，并写出其主要反应。解： 首先计算Na2S2O35H2O 的质量分数。反应式为： I2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 所以Na2S2O35H2O =28.05%再计算试样中Na2S9H2O 的质量分数。另一反应式为： H2S + I2 S+2H + +

29、2I所以Na2S9H2O= 71.51%18. 化学耗氧量（COD）的测定。今取废水样100.0 mL用 H2SO4 酸化后，加入25.00 mL 0.01667 molL-1K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲亚铁为指示剂，用0.1000 molL-1 FeSO4 溶液滴定剩余的Cr2O72 ，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mgL-1 表示。解：因为6 Fe2+ +Cr 2O72 +14H +6 Fe3+ + 2Cr3+ 7H2O所以CODCr= 80.04 (mgL-1)19. 称取丙酮试样1.000g ，

30、定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有 NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 molL-1I2 标准溶液， 放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 molL-1Na2S2O3 溶液滴定过量的I2，消耗10.00 mL。计算试样中丙酮的质量分数。提示：丙酮与碘的反应为CH3COCH3+ 3I 2+ 4NaOH CH3COONa+3NaI + 3H2O + CHI3解：反应式如下：CH3COCH3+ 3I 2+ 4NaOH CH3COONa+3NaI + 3H2O + CHI3I2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 所以丙

31、酮= 38.71 %20.称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000g，溶解后，使Sb全部变为SbO33 后，在 NaHCO3介质中以 0.01000molL-1I2 溶液滴定至终点，消耗20.00mL ；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S 完全吸收于含有70.00mL 相同浓度 I2溶液中，以0.02000molL-1Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗10.00mL 。计算试样中 Na2S和Sb2S5的质量分数。解： 反应式如下：Sb3+ + I2 Sb5+2IH2S + I2 S+ 2H + +2II2+ 2S2O32 - 2I+ S4O62 则=%=20.20%=100

32、%=3.903%21. 称取含有 PbO和PbO2的混合试样1.234g ，用20.00 mL 0.2500molL-1H2C2O4溶液处理，此时Pb() 被还原为Pb()，将溶液中和后，使Pb2+ 定量沉淀为PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以0.04000molL-1KMnO4 溶液滴定，用去10.00mL 。沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗30.00mL 。计算试样中PbO和PbO2 的质量分数。解：设试样中含有PbO X摩尔， PbO2 Y摩尔。反应方程式如下PbO2+ C2O42 + 4H + Pb2+ + 2CO2+ 2H2OPb2+ + C2O42 PbC2

33、O42 MnO4 + 5C2O42 + 16H + 2 Mn2+ + 10 CO2+ 8H2O得方程组为解此方程组得所以质量分数为PbO= =36.18 %PbO2=19.38 %22. 试剂厂生产的试剂FeCl36H2O ，根据国家标准GB 1621- 1979 规定其一级品含量不少于96.0%，二级品含量不少于92.0%。为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3 mL和KI 2g，最后用0.1000 molL-1 Na2S2O3标准溶液18.17mL 滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？解：反应方程式如下：2 Fe3+ 2I 2Fe2+ +I2I2+ 2S2O32

34、 - 2I+ S4O62 得计量关系为2Fe3+I2 2S2O32 所以得FeCl36H2O的百分含量为FeCl36H2O= 98.23 %因此该试样符合一级标准。23. 移取20.00 mLHCOOH和HOAc的混合试液，以 0.1000 molL-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00mL ，另取上述试液 20.00mL，准确加入 0.02500 molL-1KMnO4强碱性溶液75.00mL 。使KMnO4 与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入0.2000 molL-1 Fe2+标准溶液40.00 mL ，将剩余的MnO4 及 MnO4 2 歧化生成的MnO4 和MnO2全部还原为

35、Mn2+，剩余的Fe2+ 溶液用上述 KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00 mL，计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少？提示：在碱性溶液中反应为HCOOH+ 2 MnO4 + 2OH CO2 + 2 MnO42 + 2 H2O 酸化后的反应为3MnO42 + 4H + 2MnO4 + MnO2+ 2 H2O解：可以理解为HCOOH将KMnO4还原为Mn2+，Fe2+再将剩余的KMnO4还原为Mn2+ 。反应方程式如下： 5HCOOH+ 2 MnO4 + 6H +5CO2 + 2 Mn2+ + 8H2O MnO4 + 5Fe2+ + 8H + Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2

36、O所以cHCOOH =0.1094(molL-1)cHOAC=0.01560(molL-1)24. 移取一定体积的乙二醇试液，用50.00 mL高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至pH为8.0，加入过量KI ，释放出的 I 2以 0.05000 molL-1亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗 14.30 mL，已知50.00 mL 该高碘酸钾的空白溶液在pH为8.0时，加入过量KI，释放出的I 2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10 mL 。计算试液中含乙二醇的质量（mg）。提示：反应式为CH2OHCH2OH + IO 4 2HCHO + IO 3 + H2OIO 4 + 2 I + H2O IO 3 + I2+ 2OHI2+ AsO33- + H2O 2I + AsO43 -+2H +解：由上述方程式可得计量关系如下： CH2OHCH2OH IO 4 I2 AsO33-因此m=（40.1014.30）0.05000 62.07 = 80.07(mg)25. 甲酸钠（HCOONa）和KMnO4在中性介质中按下述反应式反应：3HCOO + 2 MnO4 +