缩聚和逐步聚合(二)

1、知识回顾知识回顾1、要成功进行逐步聚合应采取哪些措施？、要成功进行逐步聚合应采取哪些措施？2、逐步聚合的具体实施方法有哪些？、逐步聚合的具体实施方法有哪些？3、合成尼龙、合成尼龙-66时为什么要首先合成时为什么要首先合成66盐？预缩聚过程中为盐？预缩聚过程中为 什么要加入少量的醋酸？为什么要采取什么要加入少量的醋酸？为什么要采取低温低温预缩聚？预缩聚？非线形逐步聚合非线形逐步聚合主要内容：主要内容： 一、非线形逐步聚合反应概述一、非线形逐步聚合反应概述 二、体形缩聚二、体形缩聚 三、无规预聚物和结构预聚物三、无规预聚物和结构预聚物非线形逐步聚合非线形逐步聚合一、非线形逐步聚合反应概述一、非线形

2、逐步聚合反应概述ABAB AAABABABA BABA BAAB+A3ABABAAABABABA BABA BAABABA BAAB+A4ABB ABABBBABBABBABBABBABBABBABBAB2ABAB AAABABABA BABA BAAB+A3+BBBBAAAABABBA BA BA B B AAAB B AAABBABABAAA二、体形缩聚二、体形缩聚体形缩聚：体形缩聚：某某f2的的单体和另一单体和另一f2单体缩聚时，先产生支链，单体缩聚时，先产生支链， 而后交联成而后交联成体形结构体形结构。这类缩聚过程称作体形缩聚。这类缩聚过程称作体形缩聚。体形缩聚的必要条件：体形缩聚的必

3、要条件：f12，f22凝胶化现象凝胶化现象：在体形缩聚中，随反应的进行，体系：在体形缩聚中，随反应的进行，体系粘度突然增粘度突然增 大大，失去流动性，反应及搅拌产生的气泡无法从，失去流动性，反应及搅拌产生的气泡无法从 体系逸出，并有凝胶生成的现象。体系逸出，并有凝胶生成的现象。凝胶点凝胶点：出现凝胶化现象时的：出现凝胶化现象时的反应程度反应程度（Pc）。）。1、凝胶化现象、凝胶化现象 体形缩聚的特点体形缩聚的特点就是反应进行到某一程度时，会出现凝就是反应进行到某一程度时，会出现凝胶化，胶化，凝胶点凝胶点是体形缩聚的首要控制指标。是体形缩聚的首要控制指标。 实验测定时，通常以聚合混合物中的气泡不

4、能上升时的实验测定时，通常以聚合混合物中的气泡不能上升时的反应程度为凝胶点。凝胶点也可采用反应程度为凝胶点。凝胶点也可采用Carothers 凝胶点方程凝胶点方程从从理论上进行预测。理论上进行预测。2、Carothers法凝胶点的预测法凝胶点的预测 Carothers 方程表征的是方程表征的是凝胶点凝胶点pc与平均官能度与平均官能度 间的关系。间的关系。fCarothers凝胶点方程的理论基础：凝胶点方程的理论基础： 反应程度达凝胶点时，其产物的数均聚合度为无穷大。反应程度达凝胶点时，其产物的数均聚合度为无穷大。(1) 等基团数等基团数（ A和和B两种官能团是等摩尔反应）两种官能团是等摩尔反应

5、）平均官能度：平均官能度：单体混合物的平均官能度是每一个分子所具有单体混合物的平均官能度是每一个分子所具有 的官能团数目的加和平均。的官能团数目的加和平均。式中式中 N i 是官能度为是官能度为 f i 的单体的单体i的分子数的分子数凝胶点凝胶点pc与平均官能度与平均官能度 间的关系推导：间的关系推导： f起始起始:混合单体总分子数混合单体总分子数N0官能团总数为官能团总数为N0f 反应程度为反应程度为P时：时： 分子总数为分子总数为 N 已反应的官能团已反应的官能团 总数为总数为2（N0N）反应程度反应程度pCarothers 假定，凝胶点时假定，凝胶点时 为无穷大。为无穷大。nXCarot

6、hers方程方程2，才出现凝胶化现象。，才出现凝胶化现象。f计算值与实验测定值产生误差的原因：计算值与实验测定值产生误差的原因： 推导推导Carothers方程的前提是凝胶点时，方程的前提是凝胶点时， 为无穷大，为无穷大，但事实并非如此，但事实并非如此，凝胶点时尚有很多溶胶存在；另外忽略凝胶点时尚有很多溶胶存在；另外忽略了官能团实际存在的不等反应性和分子内反应。了官能团实际存在的不等反应性和分子内反应。nX(2) 两基团数不相等两基团数不相等 (A和和B两种官能团非等摩尔反应两种官能团非等摩尔反应)例如：例如：1 mol 甘油甘油与与 5 mol邻苯二甲酸酐进行缩聚邻苯二甲酸酐进行缩聚 =13

7、/6=2.17 ，凝胶点，凝胶点 PC = 2/2.17 = 0.992f实际上并不能生成高聚物，也不能产生凝胶。实际上并不能生成高聚物，也不能产生凝胶。原因：原因：邻苯二甲酸酐过量，可起到封锁端基的作用。邻苯二甲酸酐过量，可起到封锁端基的作用。 在官能团不等摩尔时，平均官能度的计算应为在官能团不等摩尔时，平均官能度的计算应为非过量组分非过量组分官能团总数的两倍除以体系中的分子总数。官能团总数的两倍除以体系中的分子总数。 反应程度与是否交联只决定于反应程度与是否交联只决定于含量少的反应组分含量少的反应组分，反应物，反应物过量部分不起作用，只能使平均官能度降低。过量部分不起作用，只能使平均官能度

8、降低。公式公式 计算平均官能度不合适。计算平均官能度不合适。两种基团数不相等的两种基团数不相等的多组分多组分复杂体系的平均官能度的计算：复杂体系的平均官能度的计算：例如：例如： A、B、C三组分体系：三组分体系： 其分子数分别为其分子数分别为NA，NB，NC 其官能度分别为其官能度分别为fA， fB， fC A和和C有相同官能团有相同官能团(如如A) 且且A官能团总数少于官能团总数少于B官能官能 团数，即（团数，即（NAfA+NCfC）NBfB则平均官能度则平均官能度：羧基官能团数少于羟基，以羧基计算平均官能度羧基官能团数少于羟基，以羧基计算平均官能度 Example：根据醇酸树脂配方判断是否

9、产生凝胶，若可产生：根据醇酸树脂配方判断是否产生凝胶，若可产生 凝胶，计算其凝胶，计算其Pc。 官能度官能度 分子摩尔数分子摩尔数 亚麻油酸亚麻油酸 1 1. 2 0.8 苯酐苯酐 2 1. 5 1.8 甘油甘油 3 1. 0 1.2 1, 2-丙二醇丙二醇 2 0. 7 0.4配方一配方一 配方二配方二4. 2 4.44. 4 5.0 配方一配方一 配方二配方二909.17.00.15.12.125.112.12f095.24.02.18.18.028.118.02f955.0095.22Pc2f 配方一：配方一：配方二：配方二：讨论：讨论：1、 f = 2-2 体系，体系， = 2，PC

10、= 1，不能产生凝胶，不能产生凝胶f2、产生凝胶的充要条件产生凝胶的充要条件:a) 参加反应的单体参加反应的单体f 2 ；b) 2；fc) 同时满足同时满足a)、b)两条件的体系，两条件的体系，P 达达 PC 时才产生凝胶。时才产生凝胶。3、方程预测值比实验值稍高：方程预测值比实验值稍高： a) 假设假设Xn无限大时才发生凝胶化；无限大时才发生凝胶化； b) 忽略了官能团实际存在的不等反应性和分子内反应。忽略了官能团实际存在的不等反应性和分子内反应。Carothers 方程在线形缩聚中聚合度计算的应用：方程在线形缩聚中聚合度计算的应用：在实际生产中，两原料不等摩尔，在实际生产中，两原料不等摩尔

11、，平均官能度：平均官能度：假定某一反应程度假定某一反应程度P例题：见课本例题：见课本p210表表7-11:平均官能度由羧基来计算：平均官能度由羧基来计算：反应到反应到 P = 0.99 时时P = 1.0 时时 Flory用统计方法研究了凝胶化理论，建立了凝胶点与单体用统计方法研究了凝胶化理论，建立了凝胶点与单体官能度的关系官能度的关系 引入了引入了支化系数支化系数的概念的概念 支化系数支化系数 在体型缩聚中，官能度大于在体型缩聚中，官能度大于 2 的单体是产生支化和导致体型的单体是产生支化和导致体型产物的根源，将这种多官能团单元产物的根源，将这种多官能团单元(支化单元）称为支化单元）称为支化

12、点支化点 一个支化点连接另一个支化点的几率称为一个支化点连接另一个支化点的几率称为支化系数支化系数，以，以表表示；也可以描述为，聚合物链末端支化单元上某一官能团形示；也可以描述为，聚合物链末端支化单元上某一官能团形成另一支化单元的几率。成另一支化单元的几率。 对于对于AA，BB和和 Af（f=3）的聚合反应）的聚合反应设设官能团官能团A和和B的反应程度为的反应程度为PA(B官能团单体只一种）官能团单体只一种） 官能团官能团B和和A的反应程度为的反应程度为PB(A官能团单体有两种）官能团单体有两种） 为支化单元中为支化单元中A官能团占全部官能团占全部A的分数的分数 (1 )则是则是AA单元中单元

13、中A官能团占全部官能团占全部A的分数的分数则则官能团官能团B与支化单元反应的几率为与支化单元反应的几率为 PB 官能团官能团B与与AA单元反应的几率为单元反应的几率为 PB (1 )A A + B B + A AAA B BA A B BAAAAAn式中，式中，n为为从从0至无穷至无穷的整数的整数这样，两支化点间链段的总几率为各步反应几率的乘积：这样，两支化点间链段的总几率为各步反应几率的乘积：n可以取可以取 0 到无穷的任意整数值，到无穷的任意整数值，根据概率的加法公式，在根据概率的加法公式，在 n0的事件中，至少有一个的事件中，至少有一个发生支化的几率（即支化系数发生支化的几率（即支化系数

14、)等于所有事件的加和。等于所有事件的加和。PAPB(1- )PAPB ()BnABAPP1PP()Bn0nABAPP1PP=A B BA A B BAAAAAnA、B两官能团反应消耗的数目相等两官能团反应消耗的数目相等根据公式根据公式()n0nABBAP1PPP=()1PP1PPBABA=P11Pn=BBAAPNPN=ABBAPPNNr=ABrPP = ()()1PrP1rP1rP222BBA2A= 设支化单元的官能度为设支化单元的官能度为 f 某一链的一端连上一个支化单元的几率为某一链的一端连上一个支化单元的几率为 已经连上的支化单元可以衍生出（已经连上的支化单元可以衍生出（f1）个支链）个

15、支链 每个支链又可以以每个支链又可以以的几率再连上一个支化单元的几率再连上一个支化单元 故一个已经连在链上的支化单元与另一个支化单元故一个已经连在链上的支化单元与另一个支化单元相连的几率为相连的几率为(f1) 如果（如果（f1) 1，说明支化增加，会出现凝胶，说明支化增加，会出现凝胶 因此因此产生凝胶的临界条件产生凝胶的临界条件为：（为：（f1) = 1，即，即1f1c=()1rP1rP2A2A这是这是AA, BB和和Af（f 2）体系，不等当量）体系，不等当量时，凝胶点的表示式时，凝胶点的表示式 对几种特殊情况进行讨论：对几种特殊情况进行讨论：l上述体系，上述体系，A、B等当量等当量，r =

16、 1，PA = PB = P()21c2frr1P=()21c2f11P=l对于对于BB和和Af 体系体系（无（无AA分子分子, 1），），r1注意：注意： f 是多官能度团单体的官能度，是多官能度团单体的官能度，f 2，不要与前面，不要与前面的平均官能度混淆的平均官能度混淆()21c1f1P=l ()21c2frr1P=小结：小结：(1) 对于对于AA、BB、Af( f 2 )体系体系A、B不等当量时不等当量时()21c2frr1P=A、B等当量时等当量时()21c2f11P=其中，其中， 为为Af中的中的A占占总总A的分数的分数ccaaccfNfNfN(2) BB、Af体系，体系，( =1

17、)A、B不等当量时不等当量时()21c2frr1P=A、B等当量时等当量时()21c1f1P=体形缩聚物的形成通常分为三个阶段：体形缩聚物的形成通常分为三个阶段：A 阶段阶段为为可溶可熔可溶可熔的的低低聚物；聚物；B 阶段阶段为支化程度较高的为支化程度较高的可溶可熔可溶可熔聚合物；聚合物；C 阶段阶段为为不溶不熔不溶不熔的的体形缩聚物体形缩聚物。 其中其中A、B两个阶段为预聚物两个阶段为预聚物，即形成体形缩聚物之前的，即形成体形缩聚物之前的聚合物称为聚合物称为预聚物预聚物。三、无规预聚物和结构预聚物三、无规预聚物和结构预聚物 这类预聚物结构复杂，预聚物中这类预聚物结构复杂，预聚物中未反应官能团

18、未反应官能团在分子链在分子链上上无规分布无规分布，因此称为因此称为“无规预聚物无规预聚物”。 无规预聚物的固化通常通过无规预聚物的固化通常通过加热加热来实现。来实现。1、无规预聚物、无规预聚物 根据预聚物的性质与结构的不同一般分为根据预聚物的性质与结构的不同一般分为无规预聚物无规预聚物和和结构预聚物结构预聚物两大类。两大类。典型的无规预聚物典型的无规预聚物: 酚醛树脂酚醛树脂是世界上最早研制成功并商业化的合成树脂，是世界上最早研制成功并商业化的合成树脂，目前在热固性聚合物中仍占有重要的地位，主要用作模制目前在热固性聚合物中仍占有重要的地位，主要用作模制品、层压板、胶粘剂和涂料。品、层压板、胶粘

19、剂和涂料。 酚醛树脂由酚醛树脂由苯酚（苯酚（f=3）和和甲醛（甲醛（f=2）缩聚而成。缩聚而成。酚醛树脂预聚物酚醛树脂预聚物酚醛树脂有两种缩聚方法：酚醛树脂有两种缩聚方法： (1) 碱催化酚醛预聚物：碱催化酚醛预聚物：碱催化剂：氨、碳酸钠、氢氧化钡等。碱催化剂：氨、碳酸钠、氢氧化钡等。 合成方法：合成方法：碱催化和醛过量碱催化和醛过量。OOH+ HCHOOHCH2OOHOOHOHOH反应机理：反应机理：预聚物组成：预聚物组成：由单环、双环或多环的酚醇组成的混合物。由单环、双环或多环的酚醇组成的混合物。固固 化：化：CH2O CH2OHCH2OHCH2CH2OCH2H2COHCH2OHCH2H2

20、C用途用途: 碱性酚醛树脂预聚物溶液多在厂内就地使用。碱性酚醛树脂预聚物溶液多在厂内就地使用。例如：与木粉混匀，铺在饰面板上，经压机热压，即可得到例如：与木粉混匀，铺在饰面板上，经压机热压，即可得到 合成板合成板。(2) 酸催化酚醛树脂预聚物酸催化酚醛树脂预聚物热塑性酚醛树脂热塑性酚醛树脂酸催化剂：硫酸、草酸酸催化剂：硫酸、草酸合成方法：合成方法：酸催化和酚过量酸催化和酚过量。制备制备模塑模塑粉粉OOOH2CHCH2C OhOHOHO CH2CHCH2OOOOO+ 醇酸树脂漆醇酸树脂漆是一种应用非常广泛的涂料，是由多元酸和多是一种应用非常广泛的涂料，是由多元酸和多元醇合成的聚酯。元醇合成的聚酯

21、。聚酯预聚物聚酯预聚物 为了保证涂层有一定的柔软性，往往在上述基本原料中加为了保证涂层有一定的柔软性，往往在上述基本原料中加入入二元醇或一元酸二元醇或一元酸，以降低交联密度。，以降低交联密度。 结构预聚物结构预聚物具有特定的活性具有特定的活性端基或侧基端基或侧基，官能团的种类与，官能团的种类与数量可通过设计来合成。数量可通过设计来合成。 结构预聚物多半是结构预聚物多半是线形低聚物线形低聚物，分子量从几百到，分子量从几百到5000不等，不等，合成时一般合成时一般应用线形缩聚原理来控制分子量应用线形缩聚原理来控制分子量。2、结构预聚物、结构预聚物 结构预聚物本身一般不能交联固化。第二阶段成型时，须

22、结构预聚物本身一般不能交联固化。第二阶段成型时，须另加催化剂或其他反应性物质。另加催化剂或其他反应性物质。 主链上含醚键和仲羟基主链上含醚键和仲羟基，端基为环氧基端基为环氧基的预聚物。的预聚物。 环氧树脂具有独特的黏附力，配制的粘合剂对多种材料环氧树脂具有独特的黏附力，配制的粘合剂对多种材料具有良好的粘接性能，常称具有良好的粘接性能，常称“万能胶万能胶”。典型的结构预聚物典型的结构预聚物环氧树脂预聚物环氧树脂预聚物HOOHClH2C CH CH2O(n+1)+ (n+2)NaOHOOCH2H2CCHH2COOCH CH2OHOCH2HCCH2O()n双酚双酚A与过量的环氧氯丙烷的缩聚反应与过量

23、的环氧氯丙烷的缩聚反应预聚物的合成：预聚物的合成：环氧树脂的固化剂种类很多，有多元的胺、酸酐等。环氧树脂的固化剂种类很多，有多元的胺、酸酐等。R NH2H2C CH CH2O+R NH CH2CH CH2OH该反应无需加热，可在室温下进行，叫该反应无需加热，可在室温下进行，叫冷固化冷固化。固化：固化：多元胺固化：多元胺固化：酸酐固化（热固化）酸酐固化（热固化）H2C CH CH2OHCHOH+- H+CH2CH CH2OHOCH 不饱和聚酯通常指的是聚合物链中含不饱和聚酯通常指的是聚合物链中含不饱和键不饱和键的聚酯。的聚酯。OOO+ n HOCH2CH2OHnOCH2CH2OOC CH CH

24、CO(n)不饱和聚酯预聚物不饱和聚酯预聚物 一般通过加入的一般通过加入的烯类单体烯类单体（如苯乙烯等）与不饱和聚酯中（如苯乙烯等）与不饱和聚酯中的双键进行的双键进行自由基共聚合自由基共聚合来实现其来实现其交联固化交联固化 。 不饱和聚酯的商品就是由不饱和聚酯加烯类单体配成的溶不饱和聚酯的商品就是由不饱和聚酯加烯类单体配成的溶液，加入的烯类单体通常称不饱和聚酯的液，加入的烯类单体通常称不饱和聚酯的活性稀释剂活性稀释剂。 烯类单体既是溶剂又是单体。烯类单体既是溶剂又是单体。用途：用途： 不饱和聚酯树脂主要用于制作不饱和聚酯树脂主要用于制作玻璃钢玻璃钢和和复合材料复合材料，是产量，是产量较大的热固性

25、聚合物。较大的热固性聚合物。 聚氨酯预聚物通常是由聚氨酯预聚物通常是由端羟基预聚物端羟基预聚物（包括二羟基聚醚、（包括二羟基聚醚、二羟基聚酯及多羟基聚醚等）与二羟基聚酯及多羟基聚醚等）与二元或多异氰酸酯二元或多异氰酸酯进行进行重键重键加成聚合加成聚合而成：而成：(n+1) HOOH + (n+2) OCN-R-NCOC OO C NHOR NHONHROCNCOOO CONH R-NCO()n聚氨酯预聚物聚氨酯预聚物CH3NCONCOCH3OCNNCOOCNH2CNCOOCNH2CNCOCH2NCOTDIMDTPAPI常用的异氰酸酯常用的异氰酸酯（1） 水作固化剂水作固化剂a. 扩链扩链：OC

26、NP NCO+ H2O- CO2OCNP NH2+OCNP NCOOCNP NHCONHP NCO+ H2O- CO2OCNP NHCONHP NH2固固 化：化：NHCONHP+OCNP NCO+NHCONHP+ OCNP NCO+ .NHCONPCONHP NHCONCONPCONHP NHCOb. 支化交联：支化交联：（2）异氰酸酯特征基团与异氰酸端基产生交联）异氰酸酯特征基团与异氰酸端基产生交联（3）多元醇的交联作用）多元醇的交联作用OCN P NCO +OHOHOHOOO OCNHOCNHOCNHPPPNCONCONCO交联非线形逐步聚合非线形逐步聚合教学目的：教学目的：1、掌握：、

27、掌握：Carothers 凝胶点方程及其应用。凝胶点方程及其应用。2、理解：凝胶化现象、凝胶点、无规预聚物和结构预聚物等、理解：凝胶化现象、凝胶点、无规预聚物和结构预聚物等 概念概念;Flory统计法计算凝胶点。统计法计算凝胶点。3、了解：非线形逐步聚合的类型、典型的无规预聚物、结构、了解：非线形逐步聚合的类型、典型的无规预聚物、结构 预聚物及其应用。预聚物及其应用。 本章小结本章小结1、逐步聚合的特逐步聚合的特 征征 ：基本特征：基本特征：（1 1）聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的；）聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的；（2 2）每步反应的机理相同，因而反应速率和活化能

28、大致相同；）每步反应的机理相同，因而反应速率和活化能大致相同；（3 3）反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组）反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组 成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；（4 4）聚合产物的分子量是逐步增大的。）聚合产物的分子量是逐步增大的。最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体分子或聚合物最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体分子或聚合物分子）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。分子）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合物分子。2、逐步聚合类型逐步聚合类型 逐步聚合反应具体反应种类很多，概括

29、起来主要有两大类：逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类：缩合聚合缩合聚合和和 逐步加成聚合逐步加成聚合。缩合聚合缩合聚合在生成聚合物分子的同时，在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副产物的生成；逐步加成聚合反应没有小分子副伴随有小分子副产物的生成；逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成产物生成。3、官能团官能团、官能度、官能度、平均官能度平均官能度官能团官能团：单体分子中能参加反应并能表征出反应类型的原子团。：单体分子中能参加反应并能表征出反应类型的原子团。官能度官能度( f ) ：一个分子：一个分子(如单体，低聚物如单体，低聚物)中参加反应的官能中参加反应的官能 团数目。团数目。

30、平均官能度：平均官能度：单体混合物的平均官能度是每一个分子所具有单体混合物的平均官能度是每一个分子所具有 的官能团数目的加和平均。的官能团数目的加和平均。4、缩聚反应发生的条件：、缩聚反应发生的条件： 单体的单体的f 2。 线形缩聚的首要条件：需要线形缩聚的首要条件：需要2-2或或2官能度体系作原料。官能度体系作原料。 体形缩聚的充要条件：参加反应的单体体形缩聚的充要条件：参加反应的单体f 2 且且 2；f5、线形缩聚机理特征：逐步、可逆。线形缩聚机理特征：逐步、可逆。 逐步特征为所有缩聚反应所共有，可逆平衡的程度则使各类逐步特征为所有缩聚反应所共有，可逆平衡的程度则使各类 缩聚反应可有明显的

31、差别。缩聚反应可有明显的差别。为了提高缩聚物的分子量，必须为了提高缩聚物的分子量，必须 打破平衡，在工业生产中常打破平衡，在工业生产中常 采用减压除去副产物小分子的采用减压除去副产物小分子的 方法使平衡向着有利于生成大分子的方向移动。方法使平衡向着有利于生成大分子的方向移动。6、反应程度和平衡常数是影响线形缩聚物聚合度的重要因素，、反应程度和平衡常数是影响线形缩聚物聚合度的重要因素， 却不能用作控制手段。却不能用作控制手段。控制的方法往往是在两官能团等摩尔控制的方法往往是在两官能团等摩尔 的基础上，使某官能团稍过量或另加少量单官能团物质，使的基础上，使某官能团稍过量或另加少量单官能团物质，使

32、端基封锁端基封锁，不再反应，反应程度被稳定在某一数值上，就可，不再反应，反应程度被稳定在某一数值上，就可 以制得预定聚合度的产物。以制得预定聚合度的产物。7、欲使逐步聚合成功，必须考虑下列原则和措施：、欲使逐步聚合成功，必须考虑下列原则和措施： 原料要尽可能纯净。原料要尽可能纯净。 反应物应按化学计量或等基团数比配制，分子量可用微反应物应按化学计量或等基团数比配制，分子量可用微 量单官能团物质或某一双官能团原料微过量来控制。量单官能团物质或某一双官能团原料微过量来控制。 尽可能提高反应程度。尽可能提高反应程度。 采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向 移动。移动。8、逐步聚合有、逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面聚合和固相缩聚熔融聚合、溶液聚合、界面聚合和固相缩聚 四种方法，可根据不同特点和要求来选用。四种方法，可根据不同特点和要求来选用。9、凝胶化现象和凝胶点、凝胶化现象和凝胶点聚合物的交联化是以聚合过程中的凝胶化现象为标记。聚合物的交联化是以聚合过程中