有机第11章(湖南大学版)

1、第十一章第十一章 生物有机化合物生物有机化合物主要内容主要内容(一一) 碳水化合物的涵义与分类碳水化合物的涵义与分类 (二二) 单糖单糖 (三三) 二糖二糖 (四四) 多糖多糖11.1 碳水化合物的涵义及分类碳水化合物的涵义及分类一、一、 碳水化合物的涵义碳水化合物的涵义通式：通式：Cm（H2O）n C6H12O5 鼠李糖甲基戊糖鼠李糖甲基戊糖不是不是Cm（H2O）n碳水化合物：包括碳水化合物：包括糖、淀粉和纤维素糖、淀粉和纤维素 自然界分布最广的有机物自然界分布最广的有机物葡萄糖的分子式为葡萄糖的分子式为C6H12O6，可表示为，可表示为C6(H2O)6 CH3COOH符合通式，但不是糖。符

2、合通式，但不是糖。 本质结构：本质结构：多羟基醛、酮多羟基醛、酮！CH2OHCHOHCHOHCHOHCHOHCHOH2CCHOHOHCHOH2CCOHOCH2OH甘油醛（丙醛糖）甘油醛（丙醛糖） 丙酮糖丙酮糖CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH C CH2OHO定义：定义： 多羟基的醛或酮或经水解能生成这多羟基的醛或酮或经水解能生成这 类醛酮的化合物称为糖。类醛酮的化合物称为糖。二、二、 碳水化合物的分类碳水化合物的分类单糖：不能再水解成更小单位的碳水化合物；单糖：不能再水解成更小单位的碳水化合物；低聚糖（寡糖）：水解生成低聚糖（寡糖）：水解生成2-9个单糖的碳水化合物；个单糖的碳水

3、化合物；多糖：水解生成多个（多糖：水解生成多个（大于等于大于等于1010个）单糖的碳水化合物。个）单糖的碳水化合物。糖类化合物广泛存在于自然界，是植物进行光合作用的产物。植物在糖类化合物广泛存在于自然界，是植物进行光合作用的产物。植物在日光的作用下，在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡萄日光的作用下，在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡萄糖，并放出氧气：糖，并放出氧气： 葡萄糖在植物体内还进一步结合生成多糖葡萄糖在植物体内还进一步结合生成多糖淀粉及纤维素。地球上淀粉及纤维素。地球上每年由绿色植物经光合作用合成的糖类物质达数千亿吨。它既是构成每年由绿色植物经光合作用合成的糖类物质

4、达数千亿吨。它既是构成掌握的组织基础，又是人类和动物赖以生存的物质基础，也为工业提掌握的组织基础，又是人类和动物赖以生存的物质基础，也为工业提供如粮、棉麻、竹、木等众多的有机原料。供如粮、棉麻、竹、木等众多的有机原料。我国物产丰富，许多特产均是含糖衍生物，具有特殊的药用功效，有我国物产丰富，许多特产均是含糖衍生物，具有特殊的药用功效，有待我们去研究、开发。待我们去研究、开发。四、存在与来源（了解）四、存在与来源（了解）6H2O6CO2+C6H12O6 + 6O2叶绿素日光实例实例 系统命名系统命名 习惯（俗名）命名习惯（俗名）命名 类别类别CHOOH H CH2OHCHO CH2OHOHOHO

5、HHHH(3S,4R,5R)-3,4,5,6-四四羟基羟基2 -已已酮酮 (2R)-2,3-二羟基丙醛二羟基丙醛D-(+)-甘油醛甘油醛丙醛糖丙醛糖(2R,3R,4R)-2,3,4,5-四羟基戊醛四羟基戊醛D-(-)-核糖核糖戊醛糖戊醛糖D-(-)-果糖果糖已酮已酮糖糖CH2OHOHHOOHHOHHCH2OH11.2 单糖单糖分子中含醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。分子中含醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。写糖的结构时，写糖的结构时，碳链竖置，羰基朝上，编号从靠近羰基一端碳链竖置，羰基朝上，编号从靠近羰基一端开始。开始。 一、单糖的结构一、单糖的结构CHOCHOHCHOHCHOH

6、CH2OHCHOCHOHCHOHCHOHCHOHCH2OHCH2OHCCHOHCHOHCHOHCH2OHOCHOCHOHCH2OH154321、构造式的确定（葡萄糖）、构造式的确定（葡萄糖） 由元素定量分析和式量确定分子式：由元素定量分析和式量确定分子式：C6H12O6与与5mol醋酸酐反应醋酸酐反应C6H12O6 + 5Ac2O C6H7O(OOCCH3)5 + 5CH3COOH含含5个羟基个羟基与与HCN反应，形成一元反应，形成一元-羟基腈羟基腈 说明分子中有一个羰基说明分子中有一个羰基用用Br2-H2O氧化，得到一个羧酸氧化，得到一个羧酸 说明分子中有醛基说明分子中有醛基CHO(CHOH

7、)4CH2OHHCNCH(CHOH)4CH2OHCNHOH2OCOOH(CHOH)5CH2OHHI/PCH3(CH2)5CH3正庚酸正庚酸 证明碳架为直链证明碳架为直链己醛糖己醛糖将得到的将得到的-羟基腈水解，再用强烈的还原剂还原羟基腈水解，再用强烈的还原剂还原 得到正庚烷。得到正庚烷。 结论：直链、一个醛基、五个羟基结论：直链、一个醛基、五个羟基链型的醛式的碳架结构链型的醛式的碳架结构2、构型的确定（葡萄糖）、构型的确定（葡萄糖） 1891年，费歇尔年，费歇尔（EFischer）首先对糖进行了系统的研究，）首先对糖进行了系统的研究，确定了葡萄糖的结构。确定了葡萄糖的结构。假定：假定：葡萄糖中

8、葡萄糖中C5为为D型。型。CHOCH2OHHHOCHOCH2OHOHHD(+)甘油醛 L()甘油醛CHOCHOHCHOHCHOHCCH2OHOHHHCHOOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHCHOOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHCHOOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHCHOOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OH1 2 3 45 6 7 8 （1）硝酸氧化葡萄糖，得到葡萄糖二酸，发现它）硝酸氧化葡萄糖，得到葡萄糖二酸，发现它有旋光性有旋光性。H

9、CHOOHHOHHOHHOHCH2OHHCHOOHHOHHOHHOHCH2OH（2）将葡萄糖降解，得到（）将葡萄糖降解，得到（-）阿拉伯糖，氧化后得到二酸，）阿拉伯糖，氧化后得到二酸，发现发现有旋光性有旋光性。CHOHOHHOHHOHCH2OHCOOHCOOH1 4 HOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHCHOOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHCHOOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OH3 6 7 2 5 8 （3）将（）将（-）阿拉伯糖递升，氧化后得到二酸，发现）阿拉伯糖递升

10、，氧化后得到二酸，发现有旋光性有旋光性。HOCHOHHOHHOHHOHCH2OH差向异构体差向异构体HCHOOHHOHHOHHOHCH2OHCHOHOHCH2OHHOCHOHHOHCH2OHHCHOOHHOHCH2OH氧化后无旋光性氧化后无旋光性2HCHOOHHOHHOHHOHCH2OHHOCHOHHOHHOHHOHCH2OH（4）将醛基和）将醛基和-CH2OH互换。互换。HOHHOHHOHHOHCHOCH2OHHOHHOHHOHHOHCHOCH2OH同同一一化化合合物物L-古罗糖古罗糖 5 8 3、 单糖的相对构型和标记单糖的相对构型和标记 单糖构型的确定是以单糖构型的确定是以甘油醛甘油醛为

11、标准的。为标准的。单糖分子中距离羰基最远的手性碳原子与单糖分子中距离羰基最远的手性碳原子与D-(+)-甘油醛的甘油醛的手性碳原子构型相同时，称为手性碳原子构型相同时，称为D型糖；反之，称为型糖；反之，称为L型。型。自然界中存在的糖通常是自然界中存在的糖通常是D型的。型的。HCHOOHHOHHOHHOHCH2OHCHOCH2OHOHHOHHOHHOHHDLCHOOHHCH2OHCHOOHHOHHCH2OHCHOHHOOHHCH2OHCHOOHHOHHOHHCH2OHCHOHHOOHHOHHCH2OHCHOOHHHHOOHHCH2OHCHOHHOHHOOHHCH2OHD-甘油醛甘油醛D-核糖核糖D

12、-阿拉伯糖阿拉伯糖D-木糖木糖D-来苏糖来苏糖D-赤藓糖赤藓糖D-苏阿糖苏阿糖CHOOHHOHHOHHOHHCH2OHCHOHHOOHHOHHOHHCH2OHCHOOHHHHOOHHOHHCH2OHCHOHHOHHOOHHOHHCH2OHD-阿洛糖阿洛糖D-阿卓糖阿卓糖D-葡萄糖葡萄糖D-甘露糖甘露糖CHOOHHOHHOHHCH2OHCHOHHOOHHOHHCH2OHD-核糖核糖D-阿拉伯糖阿拉伯糖葡萄糖是一种己醛糖葡萄糖是一种己醛糖(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛五羟基己醛 4、绝对构型的表示方法、绝对构型的表示方法 HCHOOHHOHHOHHOHCH2OHCHOO

13、HHOOHOHCH2OHCHO5、 单糖的氧环式结构单糖的氧环式结构 （1）葡萄糖的变旋现象）葡萄糖的变旋现象D-(+)-葡葡萄萄糖糖在乙醇中重结晶在乙醇中重结晶 -D-(+)-葡葡萄萄糖糖（无无结结晶晶水水）mp 146oCH2O浓缩浓缩( ) -D-(+)-葡萄糖葡萄糖的水溶液的水溶液 D = + 112o在在吡吡啶啶中中重重结结晶晶 -D-(+)-葡葡萄萄糖糖mp 148-150oCH2O( ) -D-(+)-葡萄糖葡萄糖的水溶液的水溶液 D = + 18.7o放放置置放放置置所得溶液所得溶液 D = 52.7o一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后一个有旋光的化合物，

14、放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。（2） 葡萄糖的葡萄糖的其它特性其它特性葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性D-葡萄糖葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。不与不与NaHSO3反应。反应。1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。图谱中没有醛基质子的吸收峰。IR图谱中没有羰基的伸缩振动。图谱中没有羰基的伸缩振动。能与斐林试剂、土伦试剂、能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水水 等发等发生反应。生反应。（有醛基）（有醛基）无

15、无 醛醛 基基（3） 环氧式结构的提出环氧式结构的提出HOCH2CH2CH2CHOOHOHHOCH2CH2CH2CH2CHOOHOH羟醛反应羟醛反应葡萄糖中醛基碳的葡萄糖中醛基碳的或或位上也有羟基，位上也有羟基，是否也可以五元或六是否也可以五元或六元环状半缩醛形式存元环状半缩醛形式存在？在？ HCHOOHHOHHOHHOHCH2OHCHOCH2OH123456 环氧式结构环氧式结构CH2OHCHOHO成苷羟基成苷羟基19251930年，由年，由X射线等现代物理方法证明，射线等现代物理方法证明，葡萄糖主要是葡萄糖主要是环式（环状半缩醛结构）存在的。环式（环状半缩醛结构）存在的。吡喃糖：吡喃糖：含

16、氧六元环的糖含氧六元环的糖呋喃糖：呋喃糖：含氧五元环的糖含氧五元环的糖CCH2OH123456OOH D-型糖中：型糖中： -异构体：半缩醛羟基在环的下方；异构体：半缩醛羟基在环的下方； -异构体：半缩醛羟基在环的上方。异构体：半缩醛羟基在环的上方。 OHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOH（4）哈沃斯（）哈沃斯（Haworth）透视式）透视式 -型型 -型型 将碳链将碳链顺时针顺时针放成水平，使原基团处于左上右下的位置。放成水平，使原基团处于左上右下的位置。CHOCH2OH123456CHOHOCH2123456OHOHOHOHOHCH2O

17、H123456OHOHHOOHOHCH2OH123456将碳链水平位置弯成六边形状。将碳链水平位置弯成六边形状。 以以C4-C5为轴逆时针旋转为轴逆时针旋转120，使使C5上上的羟基与醛基接近，然后成环。（因羟基的羟基与醛基接近，然后成环。（因羟基在环平面的下面，它必须旋转到环平面上在环平面的下面，它必须旋转到环平面上才易与才易与C1成环。成环。A.吡喃葡萄糖（吡喃葡萄糖（D）OHOHOHOHOHCH2OH123456OHOHOOHOHCH2OH123456HOHOHOOHOHCH2OH123456H63%19m.p 150oC型开链式型37%112m.p 146oC0.1%CHOCH2OH1

18、23456CHOHOCH2123456OHOHOHOHHOHHOCH2H123456OHHOHHOOHOHCH2OHH123456OHOHHOOHCH2OHH123456OHOHHOOHCH2OHH123456OH+ -D-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖 -D-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖B.呋喃葡萄糖（呋喃葡萄糖（D）呋喃葡萄糖所占比例呋喃葡萄糖所占比例（3）（4 ）（2），所以，混合物中），所以，混合物中 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖多。多。(1)(2)(3)(4)6、果糖的结构、果糖的结构果糖是一种果糖是一种己酮糖己酮糖(3S,4R,5R)-1,3,4,5,6-五羟基五羟基-2-己酮己酮CH2OHOHOHC

19、H2OHOHOD（）呋喃式OHCH2OHOHCH2OHOHOD（）呋喃式OOHCH2OHOHOHOHD（）吡喃式OOHOHCH2OHOHOHD（）吡喃式C=OHHHHCH2OH HOOHOH CH2OHOHOHOHOCH2OHHO在水溶液中，果糖主在水溶液中，果糖主要以要以五元氧环式五元氧环式存在存在二、单糖的反应二、单糖的反应1、苷的生成、苷的生成CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3OHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3CH3OHH+

20、CH3OHH+甲基甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷甲基甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷命名时将烃基的名称放在最前面，命名时将烃基的名称放在最前面，并依次写上糖的名称，以并依次写上糖的名称，以“苷苷”字缀后即得全称。字缀后即得全称。 一种是以糖的名称为母体，将取代基所在碳原子的编号、大写英一种是以糖的名称为母体，将取代基所在碳原子的编号、大写英文斜体字母文斜体字母“O”和取代基的名称依次写在糖名最前面；和取代基的名称依次写在糖名最前面；3-O-乙基乙基-D-核糖核糖2，4-二二-O-乙酰基乙酰基-D-葡萄糖葡萄糖D-核糖核糖-3-乙醚乙醚D-葡萄糖葡萄糖-2，4-二乙酸酯二乙酸酯

21、一种是以醚或酯为母体，将糖名写在最前面，将醚或酯的类称缀一种是以醚或酯为母体，将糖名写在最前面，将醚或酯的类称缀后，之间依次写上取代基的位置号和名称。后，之间依次写上取代基的位置号和名称。有两种命名方法：有两种命名方法：单糖可通过催化加氢或单糖可通过催化加氢或NaBH4还原成糖醇。还原成糖醇。2、 还原还原CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHH2，兰兰尼尼Ni , or NaBH4CH2OHOHHHOOHHOHHCH2OHH根据还原后糖醇根据还原后糖醇是否有旋光性是否有旋光性可以推测原先糖的结构可以推测原先糖的结构3、 氧化氧化A A溴水氧化溴水氧化 单糖具有还原性，多种氧化剂如单糖具有

22、还原性，多种氧化剂如溴水、硝酸、溴水、硝酸、Fehling or Tollens试剂等试剂等，都能将单糖氧化。，都能将单糖氧化。Br2/H2O醛糖糖酸酮糖xBr2/H2O 曲别醛糖和酮糖曲别醛糖和酮糖 CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCH2OHH D-葡萄糖酸葡萄糖酸Br-H2O pH=5COOHOHHHOOHHOHHCH2OHHBr-H2O pH=5OHHHHHOHOHHOHO CH2OHOHHHHOOHHOHO CH2OHB BFehling or TollenFehling or Tollens s氧化氧化 CH=OOHHHOOHHOHHCH2OH

23、H斐林试剂斐林试剂 or 土伦试剂土伦试剂COOHOHHHOOHHOHHCH2OHHCH2OHC=OHHOOHHOHHCH2OH斐林试剂斐林试剂 or 土伦试剂土伦试剂酮糖发生两次烯醇式重排酮糖发生两次烯醇式重排 差向异构化差向异构化CH2OHC=OHHOOHHOHHCH2OHCC-OHHHOOHHOHHCH2OHHOHCHOHHOOHHOHHCH2OHCHOHHOOHHOHHCH2OH凡是可被斐林试剂、土伦试剂氧化的称为还原糖；凡是可被斐林试剂、土伦试剂氧化的称为还原糖；不能被斐林试剂、土伦试剂氧化的糖称为非还原糖。不能被斐林试剂、土伦试剂氧化的糖称为非还原糖。本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、

24、碳酸钠配制成）本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成）本本尼尼迪迪特特试试剂剂CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCH2OHHC C高碘酸氧化高碘酸氧化 这种反应是这种反应是定量定量进行的，每断一个碳进行的，每断一个碳-碳键消耗碳键消耗1mol高碘酸高碘酸,可用于糖的结构研究中。可用于糖的结构研究中。 糖分子中含有邻二醇结构片断，因而能与高碘酸反应，发生糖分子中含有邻二醇结构片断，因而能与高碘酸反应，发生碳碳-碳键断裂碳键断裂.+ 5HIO4CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHH5 HCOOH + CH2OD. 用硝酸氧化用硝酸氧化CH=OOHHHO

25、OHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCOOHH稀稀HNO3（3）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断裂，键断裂， 因此不能使用。因此不能使用。（1） 稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。（2） 稀硝酸氧化酮糖时导致稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂，键断裂，用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。CHOOHHOOHOHCH2OH4、 脎的生成脎的生成C6H5NHNH2HCNHOOHOHCH2OHN NHNHC6H5C6H5CH=NNHPhOHHOOHOHCH2OH2C6H5NHNH2反应

26、发生在反应发生在C-1和和C-2上。上。CCNNHNNHPh Ph R 反应在反应在C1C1、C2C2上进行成上进行成脎脎后后C2C2不再是手性不再是手性C C，故，故C3C3、C4C4、C5C5构型相同的糖，将生成相同的构型相同的糖，将生成相同的脎。脎。OHCH2OHHOHHHHOOHHCH=OOHCH2OHHOHHCHHOCH2OHOD-(+)-D-(-)-葡萄糖果糖OHCH2OHHOHHHHOOHHCH=OD-(+)-甘露糖5、 酯化反应酯化反应 应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯反应。发生成酯反应。OHOHHOO

27、HOCH2OHOAcOAcAcOOAcOCH2OAcAc2ONaAc 0oC-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-6-磷酸酯磷酸酯葡萄糖磷酸酯葡萄糖磷酸酯OHHHHHOOHHOHO CH2OHPOHHOO-+-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-1-磷酸酯磷酸酯OHHHHHOHHOHO CH2OHO-POHOOH+6、醛糖的递升（、醛糖的递升（克里安尼氰化增碳法克里安尼氰化增碳法）CHOOH H CH2OHOH CH2OHCNOH OOH OOH OHOOH OOH CH2OHCHOOH HOCNOH CH2OHHOCHOOH CH2OHHCNH3O+H3O+Na-Hg H2OpH=3-5Na-Hg H2OpH=

28、3-57、糖的递降反应、糖的递降反应佛尔递降法佛尔递降法HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHCH=NOHOHHHOOHHOHHCH2OHHC=N-OAcOAcHAcOOAcHOAcHCH2OAcHAcO-HC NOAcHAcOOAcHOAcHCH2OAcHC NO HHHOOHHOHHCH2OHHHOOHHOHHCH2OHCHOH2NOH,碱碱Ac2O NaOAc乙酰化乙酰化-HOAcMeO-MeOH酯交换酯交换-HCN MeOHMeO-醛加醛加HCN的的逆反应逆反应芦福递降法（氧化脱羧）芦福递降法（氧化脱羧）HHOOHHOHHCH2OHCHOHCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHC

29、OO1/2CaOHHHOOHHOHHCH2OHCOOHOHHOOHHOHHCH2OHD-阿拉伯糖阿拉伯糖 CaBr2, CaCO3电电解解氧氧化化H2O2 , Fe 3+40oC-CO2三、重要的单糖三、重要的单糖自然界存在的核糖是无色晶体，熔点自然界存在的核糖是无色晶体，熔点87 C，其水溶液的，其水溶液的比旋光度比旋光度 D为为-23.7 。它是一种戊醛糖，其构型为。它是一种戊醛糖，其构型为D-型，型，故称故称D-(-)-核糖。核糖。1. 核糖（核糖（Ribose）HCHOOHOHHOHHCH2OHHCHOHOHHOHHCH2OHD-(-)-核糖核糖D-(-)-2-脱氧核糖脱氧核糖OHOH

30、2COHOHOH -D-呋喃核糖呋喃核糖2. 葡萄糖（葡萄糖（Glucose） 葡萄糖是一种已醛糖，为无色晶体，熔点葡萄糖是一种已醛糖，为无色晶体，熔点146 C，其水，其水溶液的比旋光度溶液的比旋光度 D为为+52.7 。它的甜度约为蔗糖的。它的甜度约为蔗糖的70%。易溶于水，稍溶于乙醇，不溶于乙醚和烃类。易溶于水，稍溶于乙醇，不溶于乙醚和烃类。 葡萄糖以游离或糖苷的形式葡萄糖以游离或糖苷的形式，广泛存在于葡萄、蜂蜜、，广泛存在于葡萄、蜂蜜、甜水果以及植物的种子、根、茎、叶和花中。甜水果以及植物的种子、根、茎、叶和花中。麦芽糖、蔗糖、麦芽糖、蔗糖、溶粉和纤维素的水解均可获得葡萄糖溶粉和纤维素

31、的水解均可获得葡萄糖。工业上通常由溶粉的。工业上通常由溶粉的水解来生产葡萄糖。水解来生产葡萄糖。CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHH 果糖广泛存在于甜水果、蜂蜜以及许多植物的种子、球果糖广泛存在于甜水果、蜂蜜以及许多植物的种子、球茎和叶中，尤其菊科植物根部所含的菊粉中。它还是蔗糖的茎和叶中，尤其菊科植物根部所含的菊粉中。它还是蔗糖的组成部分。工业上通常用酸或酶水解菊粉（果糖的高聚体）组成部分。工业上通常用酸或酶水解菊粉（果糖的高聚体）的方法来生产果糖。的方法来生产果糖。3. 果糖（果糖（Fructose） 果糖是一种果糖是一种2-己酮糖，为无色晶体，熔点己酮糖，为无色晶体，熔点102 C

32、（分（分解），其水溶液的比旋光度解），其水溶液的比旋光度 D为为-92 。它是。它是最甜的一种糖最甜的一种糖。易溶于水，可溶于乙醇和乙醚。易溶于水，可溶于乙醇和乙醚。C=OHHHHCH2OH HOOHOH CH2OH11.3 二糖二糖二分子单糖二分子单糖通过失水以糖苷键通过失水以糖苷键的形式结合而成的化的形式结合而成的化合物。合物。定义：水解后产生定义：水解后产生两分子单糖两分子单糖的低聚糖称为双糖。的低聚糖称为双糖。组成二糖的单糖分子是否相同？组成二糖的单糖分子是否相同？两个单糖分子如何连接？两个单糖分子如何连接？麦芽糖分子式为麦芽糖分子式为C12H22O11，水解只能得到，水解只能得到葡萄

33、糖葡萄糖，说明麦，说明麦芽糖是由芽糖是由两分子葡萄糖失水而成两分子葡萄糖失水而成。一、一、 麦芽糖麦芽糖1、 结构结构麦芽糖是由麦芽糖是由淀粉在麦芽糖酶作用下部分水解淀粉在麦芽糖酶作用下部分水解而得到。麦芽糖而得到。麦芽糖也是白色晶体，也是白色晶体，m.p 160165，有甜味，但不如葡萄糖甜。，有甜味，但不如葡萄糖甜。OOHOHOHCH2OHHOHOOHOHCH2OHHOHOHOOHOHOHCH2OHHOOOHOHCH2OHHOH醇羟基Haworth透视式透视式 -1，4苷基苷基OOOHHOHOCH2OHOHOOHOHCH2OH构象式构象式 麦芽糖分子中有苷羟基，麦芽糖分子中有苷羟基，有开链

34、式与氧环式间的相有开链式与氧环式间的相互转换。互转换。所以麦芽糖是还所以麦芽糖是还原糖，能与原糖，能与Fehlings or Tollens反应，能成脎，有反应，能成脎，有变旋现象，并能使溴水褪变旋现象，并能使溴水褪色。色。2、 性质性质OHOOOOH CH2OHOHOH CH2OHOHOHHCHOOHHHOOHOHHCH2OHOHOO CH2OHOHOHHCHOOHHHOOHOHHCH2OHO HOCH2OH OH HO纤维二糖由一分子纤维二糖由一分子-D-D-葡萄糖的半缩醛羟基与另一分子葡萄糖的半缩醛羟基与另一分子D-D-葡萄糖葡萄糖C4C4上的醇羟基脱水后，通过上的醇羟基脱水后，通过-1

35、,4-1,4-苷键连接而成。苷键连接而成。二、纤维二糖二、纤维二糖由于纤维二糖分子内有苷羟基，由于纤维二糖分子内有苷羟基，所以它是还原糖，与麦芽糖性所以它是还原糖，与麦芽糖性质相似，具有一般单糖的的性质。质相似，具有一般单糖的的性质。OOHHOHOOCH2OHOHOOHCH2OHH,OH -1，4苷基苷基三、蔗糖三、蔗糖蔗糖水解后得到一分子蔗糖水解后得到一分子D-葡萄糖和一分子葡萄糖和一分子D-果糖，所以，它是果糖，所以，它是由由一分子葡萄糖和一分子果糖分子间失水一分子葡萄糖和一分子果糖分子间失水而成的。而成的。O CH2OHOH OH HOOO CH2OHHOOH HOH2C12345612

36、3456是由是由 -D-吡喃葡萄糖和吡喃葡萄糖和 -D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。水而成的。 -1，2-苷键苷键 -2，1-苷键苷键OO CH2OHOH HOHOO CH2OHOH OH CH2OH2、 蔗糖的性质蔗糖的性质A蔗糖是非还原糖蔗糖是非还原糖蔗糖分子中无游离醛基、羰基、苷羟基，没有变旋现象，蔗糖分子中无游离醛基、羰基、苷羟基，没有变旋现象，因而不能与因而不能与Fehlings or Tollens反应，是非还原糖。反应，是非还原糖。 蔗糖D-(+)-葡萄糖D-(-)-果糖+水解。-92.4。+52.5+66。转化糖使偏振光左旋使偏振光右旋转化反应

37、蔗糖水解后，旋光发生了变化，现将蔗糖的水解产蔗糖水解后，旋光发生了变化，现将蔗糖的水解产物称为物称为转化糖转化糖。转化反应转化反应蔗糖的水解反应。蔗糖的水解反应。B水解水解乳糖由一分子乳糖由一分子-D-半乳糖的半缩醛羟基与另一分子半乳糖的半缩醛羟基与另一分子D-葡萄葡萄糖糖C4上的醇羟基脱水后，通过上的醇羟基脱水后，通过-1,4-苷键连接而成苷键连接而成 。四、乳糖四、乳糖-1，4-苷键 D-乳糖(H，OH)HHOHOHHHCH2OHOOHCH2OHHOHHHOHOHHO 乳糖是还原糖乳糖是还原糖 19.4 多糖（自学）多糖（自学）多糖是存在于自然界中的高聚物，是由几百个多糖是存在于自然界中的

38、高聚物，是由几百个几千个单糖通过几千个单糖通过糖苷键相连而成的。最重要的多糖是糖苷键相连而成的。最重要的多糖是淀粉和纤维素淀粉和纤维素。淀粉糊精麦芽糖葡萄糖水解水解水解1 1、淀粉的结构、淀粉的结构一、淀粉一、淀粉淀粉由淀粉由直链淀粉和支链淀粉直链淀粉和支链淀粉两部分组成。两部分组成。1,4-糖苷键 O21OCH2OHHOOH6543OCH2OHHOOH654312OOCH2OHHOOH654312OO1,4-糖苷键 OCH2OHHOOH654312O1,4-糖苷键 麦芽糖单位 OCH2OHHOOHOHOHnn 1000即 直链淀粉直链淀粉 直链淀粉的分子通常是卷曲成螺旋形，直链淀粉的分子通常

39、是卷曲成螺旋形，形成紧密规程的线圈式结构。形成紧密规程的线圈式结构。直链淀粉的螺旋通道适合插入碘分子，并通过直链淀粉的螺旋通道适合插入碘分子，并通过Van der Waals力力吸引在一起，形成深蓝色淀粉吸引在一起，形成深蓝色淀粉-碘络合物，碘络合物，所以直链淀粉遇碘显所以直链淀粉遇碘显蓝色。蓝色。 支链淀粉支链淀粉 O21OOCH2OHHOOH6543OCH2OHHOOH654312O1OOCH2OHHOOH654321OOCH2HOOH65432O1,4-糖苷键 1,6-糖苷键 1,4-糖苷键 3456OCH2OHHOOH123456OCH2OHHOOHO121,4-糖苷键 纤维素是自然界

40、中分布最广的有机物，它在植物中所起的作用纤维素是自然界中分布最广的有机物，它在植物中所起的作用就像骨胳在人体中所起的作用一样，作为支撑物质。就像骨胳在人体中所起的作用一样，作为支撑物质。 1、 纤维素的结构纤维素的结构 纤维素分子由纤维素分子由-D-葡萄糖以葡萄糖以-1,4-苷键连接而成的线型分子苷键连接而成的线型分子二、二、 纤维素纤维素OO1,4- 糖苷键 OCH2OHHOOHOOCH2OHHOOHO1,4- 糖苷键 OCH2OHHOOHOOCH2OHHOOH1,4- 糖苷键 纤维素链间借助于分子间氢键形成纤维素胶束纤维素链间借助于分子间氢键形成纤维素胶束这些胶束再扭曲缠绕形成象绳索一样的

41、结构，这些胶束再扭曲缠绕形成象绳索一样的结构，使纤维素具使纤维素具有良好的机械强度和化学稳定性。有良好的机械强度和化学稳定性。(C6H10O5)n(C6H10O5)4(C6H10O5)3H2O/H+H2O/H+纤维素纤维四糖纤维三糖(C6H10O5)2C6H12O6H2O/H+H2O/H+纤维二糖葡萄糖水解纤维素的条件要苛刻一些，一般要在浓酸或稀酸加压下进行。水解纤维素的条件要苛刻一些，一般要在浓酸或稀酸加压下进行。2、 纤维素的性质及应用纤维素的性质及应用 原料纤维素木素及其他（含纤维素、木素）蒸煮工艺处理抄纸综合利用纤维素不溶于水，没有还原性，纤维素不溶于水，没有还原性，不能与不能与Feh

42、ling or Tollens反应，反应，不能成脎，不能使溴水褪色。不能成脎，不能使溴水褪色。A、造纸、造纸B、纤维素酯、纤维素酯 纤维素醋酸酯纤维素醋酸酯 nOOCH2OHHOOH(CH3CO)2OH2SO4nOOOCOCH3H3CCOOOCCH3O三醋酸纤维素纤维素工业上一般使用二醋酸纤维素，用来制造人造丝、工业上一般使用二醋酸纤维素，用来制造人造丝、塑料、胶片等。塑料、胶片等。 纤维素硝酸酯纤维素硝酸酯 nOOCH2OHHOOHHNO3H2SO4nOOONO2O2NOCH2ONO2若每个葡萄糖基上的三个羟基全部被硝化，含氮量为若每个葡萄糖基上的三个羟基全部被硝化，含氮量为14.4%（实际

43、上达不到）。（实际上达不到）。含氮量为含氮量为12.5%13.6%者，叫做高氮硝化棉，用来制者，叫做高氮硝化棉，用来制火药等；火药等；含氮量为含氮量为10%12.5%者，叫做低氮硝化棉（制塑料、者，叫做低氮硝化棉（制塑料、喷漆、电影胶片等）。喷漆、电影胶片等）。 纤维素硝酸酯又称为硝化纤维或硝化棉，它是由纤维素中的纤维素硝酸酯又称为硝化纤维或硝化棉，它是由纤维素中的醇羟基与醇羟基与HNO3成酯而得：成酯而得：C、纤维素醚、纤维素醚 ClCH2COOHNaOHnOOCH2OHHOOH纤维素nOOHOOHCH2OCH2COONa羧甲基纤维素羧甲基纤维素钠nOOHOOHCH2OCH2COOHH+CM

44、C纤维素在碱性条件下与卤代烷反应可得到纤维素醚，如甲基纤维素在碱性条件下与卤代烷反应可得到纤维素醚，如甲基纤维素、乙基纤维素等。若用氯乙酸钠代替氯代烷，则可得纤维素、乙基纤维素等。若用氯乙酸钠代替氯代烷，则可得到羧甲基纤维素到羧甲基纤维素(CMC)： 如果三个羟基全部被羧甲基化，则替代度为如果三个羟基全部被羧甲基化，则替代度为3，实际上达不，实际上达不到。到。CMC大量用作泥浆处理剂；大量用作泥浆处理剂；造纸上使用替代度为造纸上使用替代度为0.4-1.2的的CMC做纸张表面施胶剂；做纸张表面施胶剂； CMC在纺织上代替淀粉用做浆料，且不会发酵变质；在纺织上代替淀粉用做浆料，且不会发酵变质； C

45、MC在洗衣粉中用做携垢剂；在洗衣粉中用做携垢剂； CMC的水溶液也称作化学浆糊。的水溶液也称作化学浆糊。 本章应重点了解本章应重点了解 葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、淀粉、葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、淀粉、纤维素的结构和性质。纤维素的结构和性质。 结构特点结构特点一、氨基酸的结构、分类一、氨基酸的结构、分类 、命名、命名11.4 氨基酸（氨基酸（amino acid ：aa）羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。R-CH-COOHNH2分子中既含有氨基，又含有羧基。分子中既含有氨基，又含有羧基。 HOC

46、H2CHCOOHNH2 由蛋白质水解得到的氨基酸都是由蛋白质水解得到的氨基酸都是-氨基酸氨基酸 1、根据、根据NH2和和COOH的相对位置分为：的相对位置分为： 、等。等。 分类分类CH3-CH-COOHNH2-氨基氨基丙酸丙酸CH3CHCH2CH2COOHNH2 -氨基戊酸中性氨基酸：中性氨基酸： -NH2 = -COOH碱性氨基酸：碱性氨基酸： -NH2 -COOH酸性氨基酸：酸性氨基酸： -NH2 -COOHC6H5CH2CH(NH2)COOH苯丙氨酸苯丙氨酸H2N(CH2)4CH(NH2)COOH赖氨酸赖氨酸谷氨酸谷氨酸3 3、按来源分按来源分蛋白质氨基酸、蛋白质氨基酸、 天然游离氨基

47、酸天然游离氨基酸HOOC-CH2CH2CHCOOHNH22、根据、根据NH2和和COOH的相对数目的相对数目 命名命名一般根据一般根据来源和性质来源和性质命名。系统命名是命名。系统命名是将氨基作为羧基的将氨基作为羧基的取代基取代基来命名，常用的是俗名。来命名，常用的是俗名。2-氨基氨基-3-苯基丙酸苯基丙酸CH2CHCOOHNH2苯丙氨酸苯丙氨酸(CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH亮氨酸亮氨酸2-氨基氨基-4-甲基戊酸甲基戊酸二、二、氨基酸的氨基酸的构型和存在形式构型和存在形式R-CH-COOHNH2COOHNH2HRCOOHH2NHRL-型型：氨基在左氨基在左D-型型：氨基在右氨基在

48、右1、构型、构型有旋光（除甘氨酸）有旋光（除甘氨酸）（1）D/L表示表示 L-苏氨酸苏氨酸COOHCH3HHOHNH2（2）R/S 表示表示 （2S，3R）-2-氨基氨基-3-羟基丁酸羟基丁酸CH3-CH-COO-NH3+丙氨酸丙氨酸2、存在形式、存在形式HO2C(CH2)2-CH-COO-NH3+谷氨酸谷氨酸氨基酸都以偶极离子的形式存在氨基酸都以偶极离子的形式存在R-CH-COOHNH2三、三、 氨基酸的物理性质（自学）氨基酸的物理性质（自学）-氨基酸均为无色晶体，难溶于有机溶剂，氨基酸均为无色晶体，难溶于有机溶剂，m.p较高（同时分解）。较高（同时分解）。除甘氨酸外，所有天然存在的除甘氨酸

49、外，所有天然存在的AA都含有都含有*C，且，且*C的构型均为的构型均为L型（若以型（若以R/S法标记，则为法标记，则为S型）。型）。R-CH-COOHNH2四、四、 氨基酸的化学性质氨基酸的化学性质1、两性和等电点、两性和等电点+ HClCOOHNH2CHRNH3+COOHCHR+ ClNa+ NH2COOCHRCOOHNH2CHR+ NaOH（1）两性）两性（2）等电点（等电点（isoelectric point:PI） HOHH2NHC COO-RHOHH3NHC COOHR负离子负离子正离子正离子净电荷为零净电荷为零调节调节PH值值等电点等电点 （PI）：净电荷等于零的氨基酸所处溶液）：

50、净电荷等于零的氨基酸所处溶液PH值。值。H3NHC COO-R 氨基酸溶液中羧基与氨基的电离程度相同时溶液的氨基酸溶液中羧基与氨基的电离程度相同时溶液的pH值。值。 氨基酸在溶液中以偶极离子存在时，溶液的氨基酸在溶液中以偶极离子存在时，溶液的pH值。值。 在电场中，氨基酸既不向阴极移动，也不向阳极移动在电场中，氨基酸既不向阴极移动，也不向阳极移动时，氨基酸溶液的时，氨基酸溶液的pH值。值。 等电点的涵义等电点的涵义中性氨基酸的等电点：中性氨基酸的等电点：pH=6.26.8 酸性氨基酸的等电点：酸性氨基酸的等电点：pH=2.83.2 碱性氨基酸的等电点：碱性氨基酸的等电点：pH=7.610.8

51、不同的氨基酸有不同的等电点，所以可以通过测定氨基酸的等电点不同的氨基酸有不同的等电点，所以可以通过测定氨基酸的等电点来鉴别氨基酸。来鉴别氨基酸。 等电点时，以两性离子形式存在的氨基酸浓度最大（在水等电点时，以两性离子形式存在的氨基酸浓度最大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小。溶液中），氨基酸的溶解度最小。分离分离鉴别鉴别等电点的用途等电点的用途2、 氨基反应氨基反应 R-CH-COOHNH2H+R-CH-COOHNH3+HNO2RCHCOOHOH+ N2H-C-HO(CH3CO)2OR-CH-COOHNHCOCH3HFO2NNO2NH CHRCOOH+NO2NO2FCH2O CONH CHRC

52、OOH保护氨基保护氨基测氨基测氨基封闭氨基封闭氨基R-CHCOOHN(CH2OH)2CH2OCOCl桑格试剂桑格试剂OH-R-CH-COOHNH2RCH(NH2)COO-RCH(NH2)COClRCH(NH2)COOC2H5RCH(NH2)CONHRRCH(NH2)CH2OH（活化羧基）（活化羧基）（保护羧基）（保护羧基）（活化羧基（活化羧基P600）PCl5C2H5OHRNH2LiAlH4N=C=N二环己基碳化二亚胺（DCC）3、 羧基的反应羧基的反应R-CH-COONH2CNNH4、与茚三酮的反应（、与茚三酮的反应（p592） -氨基酸都可以和茚三酮发生呈紫色的反应氨基酸都可以和茚三酮发生

53、呈紫色的反应 茚茚OOOHOH氨基酸 蓝紫色OOOOOOHOH茚三酮茚三酮水合茚三酮水合茚三酮 用茚三酮反应可鉴别用茚三酮反应可鉴别-氨基酸氨基酸OON CHCOOHROOO+RCHCOOHH2N-H2OCO2OON CH2RH2OOONHCHRRCHO +OONH2HOONH2HOOO-H2O+OONHOOOONOOH紫色物质紫色物质5、 -氨基酸热分解氨基酸热分解2 H3NCH2COO-+HNNHOO交酰胺（ 2,5-二嗪哌酮）二嗪哌酮）2 H3NCH2COO-+H3NCH2CONHCH2COO-+6、脱羧反应、脱羧反应R-CH-COOHNH2Ba(OH)2R-CH2-NH2 + CO2-

54、 H2O- 2H2OOCNH2RCHNHRCHCH2CH2COOHCH2CH21、 蛋白质水解蛋白质水解 ProteinH+orOH-or酶各种混合物分离各种电泳、色谱、离子交换等（均为L 型）2、-卤代酸的氨解卤代酸的氨解 CH3CHCOOH + 2NH 3CH3CHCOOH + NH4BrH2O室温BrNH2五、五、 氨基酸的制法氨基酸的制法3、盖布瑞尔法（、盖布瑞尔法（Gabrial法）法） 特点：可以制备很纯的氨基酸特点：可以制备很纯的氨基酸 NKOO+RCHCOORXNOOCHCOORRH2OCOOHCOOH +RCHCOOHH2N + ROH4、斯垂克（、斯垂克（Strecker）

55、合成）合成 改进方法：改进方法： 用用NH4CN or NH4Cl+KCN代替代替HCN+NH3RCHO + HCNRCHCN+_NH2RCHCOO-NH3+_RCHCNOH+ _( )NH3-H2OH3+O应应 用：用： 合成比原料醛多一个碳的氨基酸合成比原料醛多一个碳的氨基酸5、溴代丙二酸酯法合成、溴代丙二酸酯法合成CH2(COOEt)2BrCH(COOEt)2N-CH(COOEt)2OONH-C-CH2CH2SCH3COO-OCOO-COO-N-C-CH2CH2SCH3OOCOOEtCOOEtH3N+-CH-CH2CH2SCH3COO-蛋氨酸（蛋氨酸（ 50%） 烷基化烷基化Br2CCl

56、4NKOO-KBrClCH2CH2SCH3NaNaOHH2OHCl-CO2一、多肽的定义一、多肽的定义11.6 多肽多肽肽：一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应，肽：一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应，新生成的酰胺化合物。新生成的酰胺化合物。二肽：二分子氨基酸失水形成的肽；二肽：二分子氨基酸失水形成的肽；多肽：多个分子氨基酸失水形成的肽。多肽：多个分子氨基酸失水形成的肽。肽键肽键C-端端N端端CH3OOH2N-CH2-C- NH-CH-C-OH二、二、 分类分类二肽：两个氨基酸缩合生成的化合物二肽：两个氨基酸缩合生成的化合物三肽：三个氨基酸缩合生成的化合物三肽：三

57、个氨基酸缩合生成的化合物多肽：多个氨基酸缩合生成的化合物多肽：多个氨基酸缩合生成的化合物一个肽键一个肽键二个肽键二个肽键多个肽键多个肽键H2N-CH2-COH + H2N-CH-COH + H2N-CH-COHCH3CH2CH(CH3)2OOO甘氨酸甘氨酸丙氨酸丙氨酸亮氨酸亮氨酸产物三肽的名称为：甘氨酰产物三肽的名称为：甘氨酰-丙氨酰丙氨酰-亮氨酸亮氨酸 （甘（甘-丙丙-亮）（亮）（Gly-Ala-Leu）三、多肽的命名三、多肽的命名 1.以以C端为母体；端为母体； 2.其它为取代基； 3.酸酰4.“”隔开-2H2OH2N-CH2-C- NH-CH-C-NH-CH-COHCH3CH2CH(CH

58、3)2OOO三肽：三肽：6种组合方式种组合方式100肽：肽：20100组合方式组合方式牛胰岛素：牛胰岛素：51肽肽四、四、 多肽结构的测定多肽结构的测定(自学自学) 确定肽的结构，通常必须进行如下测定：确定肽的结构，通常必须进行如下测定：肽的水解肽的水解 多肽混合氨基酸酸或碱水解电泳、离子交换氨基酸分析仪等氨基酸的种类和数量相对分子质量相对分子质量物理、化学方法物理、化学方法组成肽的氨基酸的种类；组成肽的氨基酸的种类；每种氨基酸的数目；每种氨基酸的数目； 多肽酶部分水解水解碎片分离、测定各水解碎片的氨基酸组分拼凑原多肽的结构B端基分析法：端基分析法： A部分水解法：部分水解法： 用特殊试验鉴定

59、肽链的用特殊试验鉴定肽链的C-端或端或N-端。端。端基分析有端基分析有酶解法酶解法和和化学法化学法。 这些氨基酸在肽链中的排列顺序。这些氨基酸在肽链中的排列顺序。酶解法：酶解法： 某三肽羧肽酶氨肽酶色氨酸半胱氨酸C-端AAN-端AA+ 二肽羧肽酶二肽 +氨肽酶赖氨酸C-端第二个AAN-端第二个AA赖氨酸因此，原三肽是：半胱因此，原三肽是：半胱赖赖色肽色肽 用羧肽酶处理多肽，水解只发生在用羧肽酶处理多肽，水解只发生在C-端；用氨肽酶处理多肽，水解只发端；用氨肽酶处理多肽，水解只发生在生在N-端；端；例如，某三肽结构的测定：例如，某三肽结构的测定：化学法：化学法： O2NNO2F +H2NCH2C

60、NHCHCNHCHCOHOOOCH3CH2C6H5O2NNO2NHCH2CNHCHCNHCHCOHOOOCH3CH2C6H5NHCH2COH + H2NCHCOH + H2NCHCOHO2NNO2OOOCH3CH2C6H5H+ 水解水解 105oC1、二硝基氟苯法（桑格尔法）、二硝基氟苯法（桑格尔法）pH=8-9 室温室温甘氨酸甘氨酸丙氨酸丙氨酸亮氨酸亮氨酸C6H5N=C=S+R-CH-CONHCHCONH2R,C6H5NHCSNHCHRCONHCHCOR,H3O+.OC6H5NSNHRR, H2NCHCO+2、Edman降解法降解法其原理已被现代氨基酸自动分析仪所采用。其原理已被现代氨基酸自