实验六 提碱与自动碱化

1、实验六 提碱与自动碱化1.实验目的掌握碱化与自动碱化的实际操作。掌握自动碱化与普通提碱过程中pH值的变化规律及对成革的影响，体会自动碱化的优点。加深对铬鞣实际操作的掌握。了解常用碱化剂及其性质。2.实验原理在铬鞣进行12h之后，鞣液中的铬配合物已大量渗透进裸皮并分布在整个横切面上。此时鞣液的pH值比较低，约为2.53.0，继续延长时间，对铬盐的结合无多大帮助。因此，在鞣制的中末期应向鞣浴加碱，以促进铬配合物水解配聚，使分子变得更大，有利于它们与胶原的结合。这个操作，一般称为提碱。提碱是铬鞣的重要组成部分，如果操作不当，则可能在铬革上造成色花，表面过鞣，甚至使铬革松面或裂面。提碱忌用强碱或碱性较

2、强的盐，一般采用弱碱盐如碳酸氢铵、小苏打、醋酸钠。提碱时，将它们溶于自重20倍热水（小于40），从鼓轴分次缓慢加入，一般分为34次，每次间隔1520min。每次加入碱液均可能使鞣浴的pH值产生跳跃，然后才会回降下来，如下图1所示，因而对铬革的粒面会造成不良影响，如粗面，铬花等。使用自动碱化剂，可以消除每次加碱带来的pH值跳跃而使铬革粒面受影响，同时，由于一次加入自动碱化剂，尚可简化操作，减轻劳动强度。图2 加入CaCO3后鞣液pH值的变化所谓自动碱化剂是指碱土金属的碳酸盐类如白云石、碳酸钙、碳酸镁和氧化镁等。它们在酸溶液中的溶解度随酸的浓度而增加，故溶液的pH值越低越易溶解。当pH值在4.5以

3、上，则逐渐难于溶解。在铬鞣的初期阶段，鞣液的pH值一般小于3.5，故这些碳酸盐可以溶解，但溶解较慢。随着鞣液pH值的缓慢上升，它们的溶解度越来越小，根据试验，pH值上升到4.14.2时，不再发生明显的变化，如图2所示。碳酸钙和氧化镁在溶液中的反应分别如下式所示：白云石的主要成分为碳酸钙美，其在溶液中的反应如下式：方解石的主成分为CaCO3，其反应式类同。在常规铬鞣法中，可在鞣透之后一次加入所需的自动碱化剂，继续鞣制，直到革耐煮沸为止。自动碱化剂的用量可以根据酸碱中和等物质的量算出，如1g小苏打白云石0.29g氧化镁。使用自动碱化剂，由于鞣液中有不溶性硫酸盐形成，打破鞣制系统中硫酸根的平衡，有利

4、于阴铬配合物向阳铬配合物转化的过程。此外它还有轻微填充作用，使鞣成的革更显洁白。本实验基于以上反应原理，要求从实际操作，观察现象及测定数据来加深对自动碱化原理的学习和应用。3.仪器及药品pHS-2型酸度计（公用）1台精密pH试纸3.08.0收缩温度测定仪（公用）1台浸酸皮（10cm×10cm）6块CaCO3粉（可用白云石，氧化镁代替）适量小苏打适量铬鞣液（B=38%）适量小转鼓2个4.操作步骤取10cm×10cm的浸酸皮（pH值为2.83.0）6块，每3块一组，称量、做记号。分别放入2个小转鼓中，同时加入浸酸液50%，小转鼓编号为1#、2#。分别加入折合为皮重2%的Cr2O

5、3的铬鞣液，转动2h。在1#鼓内分四次，每次间隔15min，加入皮重1.2%的小苏打，小苏打应预先用自重20倍热水（3540）溶解。在2#鼓内一次加入自动碱化剂CaCO3或白云石或氧化镁，加入量根据1#鼓加入的小苏打量计算。提碱后继续转动4h，每1h测溶液pH值，直到pH值达到3.84.0为止。如不在此pH值范围，则在1#鼓内补加小苏打，在2#鼓内补加自动碱化剂。加入量为每升高0.1个pH值单位，约需补加皮重0.1%的小苏打，自动碱化剂量以此为基准计算。当pH值达到3.84.0时，补加皮重2.5倍，温度为50的热水于鼓内，转动1h，停鼓过夜。次日取出、静置。5.现象观察及数据测定（1）pH值测定：按规定时间测定鞣液pH值并记录入下表pH值变化记录表 鼓号测定时间1#常规提碱2#自动碱化加入鞣液转动1h转动2h第一次加碱后30min第二次加碱后30min第三次加碱后30min第四次加碱后30min次日结束鞣制根据上表数据在坐标纸上作出pH值与鞣制时间的曲线。（2）收缩温度的测定：按下表规定时间取样测定革的收缩温度（Ts）。 Ts测定表 单位： 鼓号测定时间1#常规提碱2#自动碱化加碱前加碱后转2h结束鞣制（3）革外观对比：鞣制结束后应仔细观察常规提碱（1#）与自动碱化（2#）的铬鞣革外观，按下表要求填入。 样品观察项目1#常规提碱2#自动碱化颜色粒