滴定分析法概论

1、 将被测物配制成溶液置于锥将被测物配制成溶液置于锥 形瓶中，用滴定管将已知浓度的形瓶中，用滴定管将已知浓度的 试剂（试剂（滴定剂滴定剂或或标准溶液标准溶液）逐渐）逐渐 加入，直到二者完全反应为止。加入，直到二者完全反应为止。 按所消耗的滴定剂用量，确定被按所消耗的滴定剂用量，确定被 滴定物的含量。滴定物的含量。 标准溶液标准溶液(B)被测溶液被测溶液(A) 按被测物与标准溶液的反应类型，可将滴定分按被测物与标准溶液的反应类型，可将滴定分析法分为四类：析法分为四类： 酸碱滴定法：酸碱滴定法：酸碱中和反应；酸碱中和反应； 络合滴定法：络合滴定法：络合反应；络合反应； 氧化还原滴定法：氧化还原滴定法

2、：氧化还原反应氧化还原反应； 沉淀滴定法：沉淀滴定法：沉淀反应。沉淀反应。 被测物与标准溶液的反应要按一定的化学被测物与标准溶液的反应要按一定的化学 计量关系定量进行，反应的完全程度须达计量关系定量进行，反应的完全程度须达99.9%99.9%以以上；上； 反应速率要快；反应速率要快； 要有简便可行的方法确定滴定终点。要有简便可行的方法确定滴定终点。ABnn ACCBnnnn)()(反应反应剩余剩余ACBnnnACBnnn spVspCepVepC 是现在普遍采用的浓度表示是现在普遍采用的浓度表示 方法，属我国目前法定的计方法，属我国目前法定的计 量单位，常用符号量单位，常用符号“C”表示，表示

3、， 单位：单位：molL-1。 每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以符号符号“TB/A”表示，单位：表示，单位：gml-1 。式中，式中， B 代表标准物质的化学式；代表标准物质的化学式； A 代表被测物质的化学式。代表被测物质的化学式。 如：如：表示：表示： 标准物为标准物为NaOH，被测物为，被测物为HCl。 每毫升每毫升NaOH溶液能与溶液能与0.0823克克HCl完全反应。完全反应。1/.0823. 0 mlgTHClNaOH 设：设： aA（被测物）（被测物）+ bB（标准物）（标准物） 产物产物 若标准物若标准物B的浓度为的浓度为CB(mol

4、.L-1)，则，则1ml标准液含标准液含B的的物质的量：物质的量： 按反应式，能与之反应的被测物按反应式，能与之反应的被测物A的物质的量：的物质的量： 相应相应A的质量：的质量：1000BBCn 1000BBACbanban ABAAAMCbaMnm 1000即：即： 或：或：ABABMCbaT 1000/ABABTMabC/1000 组成与化学式完全一致；组成与化学式完全一致；纯度高（纯度高（99.9%以上）；以上）；性质稳定。性质稳定。 分子量较大。分子量较大。 一般分析天平称量的绝对误差一般分析天平称量的绝对误差是固定的是固定的(0.0002g)，被称物的，被称物的质量越大，称量的相对误

5、差则越小。质量越大，称量的相对误差则越小。如欲滴定如欲滴定1摩尔的摩尔的NaOH，选用邻苯，选用邻苯二甲酸氢钾二甲酸氢钾(KHP)就比草酸更好。就比草酸更好。MKHP=204.02M草酸=90.04 适于基准物：准确称取一定质量的基准物，：准确称取一定质量的基准物，将其溶解后置于容量瓶中并稀释至刻度。将其溶解后置于容量瓶中并稀释至刻度。 适于非基准物：粗略称取一定质量的物质，：粗略称取一定质量的物质，将其溶解后配置成近似浓度的溶液，再用另一将其溶解后配置成近似浓度的溶液，再用另一已知浓度的标准液进行滴定（已知浓度的标准液进行滴定（标定标定）。）。 标定时的注意事项：标定时的注意事项：应平行测定

6、应平行测定24次，测定结果的相对偏差次，测定结果的相对偏差0.2%；标定时所称取的基准物质的量不应太少，滴定时所消标定时所称取的基准物质的量不应太少，滴定时所消耗的标准溶液的体积也不应太少；耗的标准溶液的体积也不应太少；所用器具在必要时应校正其体积；所用器具在必要时应校正其体积；标定后的标准溶液应妥善保存，每次使用前都应将其标定后的标准溶液应妥善保存，每次使用前都应将其摇匀。摇匀。 以简单反应为例以简单反应为例： A(被测物被测物)+B(标准物标准物)产物产物 CA CB VA VB相对应的计量关系为相对应的计量关系为 CAVA=CBVB CB对应的绝对误差用对应的绝对误差用CB表示，且：表示

7、，且： CB=CB（测）（测）CB（真）（真） 其余类似。将计量关系中的准确值视为常量，有误差其余类似。将计量关系中的准确值视为常量，有误差的量视为变量，微分后改增量，有：的量视为变量，微分后改增量，有： VA CA=VB CB显然：显然： CB0，则，则CA 0 若若CB值偏高，将导致值偏高，将导致A的测定结果偏高的测定结果偏高 CB0，则，则CA 0 若若CB值偏低，将导致值偏低，将导致A的测定结果偏低的测定结果偏低 将计量关系微分后改增量，有：将计量关系微分后改增量，有： VA CA=CB VB同样：同样： VB0，则，则CA 0 若若VB值偏高，将导致值偏高，将导致A的测定结果偏高的测定结果偏高 VB0，则，则CA 0 若若VB值偏低，将导致值偏低，将导致A的测定结果偏低的测定结果偏低 将计量关系微分后改增量，有：将计量关系微分后改增量，有： VA CA=CA VA可见：可见： VA0，则，则CA 0 若若VA值偏高，将导致值偏高，将导致A的测定结果偏低的测定结果偏低 VA0，则，则CA 0 若若VA值偏低，将导致值偏低，将导致A的测定结果偏高的测定结果偏高本章要求：本章要求：1.1.掌握滴定分析中的基本概念掌握滴定分析中的基本概念( (标准溶液、化学计量点、标准溶液、化学计量点、滴定终点、基准物等滴