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文档简介

1、.化学等效平衡规律探究西安市庆安中学 王昆章一、等效平衡概念化学平衡状态与条件息息相关,而与建立平衡的途径无关。对于同一可逆反应,在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,以不同投料方式(即从正反应、逆反应或从中间状态开始)进行反应,只要达到平衡时相同组分在各混合物中的百分数(体积、物质的量或质量分数)相等,这样的化学平衡即互称为等效平衡。切记的是组分的百分数相同,包括体积分数、物质的量分数或质量百分数,而不仅仅是指浓度相同,因为同一组分百分数相同时其浓度不一定相等。二、等效平衡规律规律:恒温恒容条件下1. 恒温恒容时,对一般的可逆反应,不同的投料方式如果根据化学方程式中计量系数比换算到同一边时,反

2、应物(或生成物)中同一组分的物质的量完全相同,则互为等效平衡。此时一般不考虑反应本身的特点,计算的关键是换算到同一边后各组分要完全相同。【范例1】定温定容下,可逆反应N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)按下列四种不同投料方式达到平衡后,N2的体积分数都相等,请填写下面的空格。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时n(NH3)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 3 0 a等效于(投料2)/ mol: 0 等效于(投料3)/ mol: 4/3 等效于(投料4)/ mol: a b c a、b、c取值必须满足的一般条件是(用两个方程式表示,其中一个只含a和c,另一个只含b

3、和c): 、 。【解答】换算的基本思路是:将最初的投料方式看成起始量,其它的投料方式看成由起始量经过反应而得来。即根据已知的一个量求出各组分消耗或生成的量,然后由起始量减去消耗的量或加上生成的量,就可得到其它投料方式中各组分的值。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时n(NH3)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 3 0 a等效于(投料2)/ mol: 0 x1 y1 n1(平)等效于/ mol: 0y1/2 x13y1/2 0等效于(投料3)/ mol: x2 y2 4/3 n2(平)等效于/ mol: x2 × y2 0等效于(投料4)/ mol: a b

4、c n3(平)等效于/ mol: ac/2 b3c/2 0根据换算到同一边时,反应物(或生成物)中同一组分的物质的量与起始量完全相同,得0y1/21,x13y1/23,得x10,y12,n1(平)a x22/31,y223,得x21/3,y21,n2(平)a ac/21,b3c/2 3,n3(平)a 。 所以a、b、c取值必须满足的一般条件为:ac/21,b3c/23。2. 恒温恒容时,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,不同的投料方式如果根据化学方程式中计量系数比换算到同一边时,只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例相同,即互为等效平衡。此时的反应特点是无体积变化,计算的关键是换算

5、到同一边后各组分只需要物质的量之比相同即可。在具体分析中,有两种情况需要注意:最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时。【范例2】定温定容下,可逆反应H2(g) + I2(g) 2HI(g)按下列四种不同投料方式达到平衡后,H2的体积分数都相等,请填写下面的空格。H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡时n(HI)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 2 0 a等效于(投料2)/ mol: 0 1 等效于(投料3)/ mol: 0 1 等效于(投料4)/ mol: a b c a、b、c取值必须满足的一般条件是 。【解答】H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡时n(HI)/

6、mol起始量(投料1)/ mol: 1 2 0 a等效于(投料2)/ mol: 0 x 1 n1(平)等效于/ mol: 01/2 x1/2 0 等效于(投料3)/ mol: 0 1 y n2(平)等效于/ mol: 0y/2 1y/2 0 等效于(投料4)/ mol: a b c 等效于/ mol: ac/2 bc/2 0 根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,x ; 平衡时: ,得n1(平)a/2 ,y2; 平衡时: ,得n2(平)a a、b、c取值必须满足的一般条件是: ,得b2ac/2 最初投料方式与化学方程式计量系数比一致时。【范例3】定温定容下,可逆反应H2(

7、g) + I2(g) 2HI(g)按下列四种不同投料方式达到平衡后,H2的体积分数都相等,请填写下面的空格。H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡时n(HI)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 1 0 a等效于(投料2)/ mol: 0 等效于(投料3)/ mol: 1.5 等效于(投料4)/ mol: 1 【解答】 H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡时n(HI)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 1 0 a等效于(投料2)/ mol: 0 x1 y1 n1(平)等效于/ mol: 0y1/2 x1y1/2 0等效于(投料3)/ mol: x2 1.5 y2 n

8、2(平)等效于/ mol: x2y2/2 1.5y2/2 0等效于(投料4)/ mol: x3 y3 1 n3(平)等效于/ mol: x31/2 y31/2 0根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,得x10,y10,平衡时: ,n1(平) ,得x21.5,y20,平衡时: ,得n2(平) ,得x3y30,平衡时: ,得n3(平) 由上述讨论可知,最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时,各投料方式中的结果都是唯一值,而如果最初投料方式与化学方程式计量系数比一致时,各投料方式中的结果不一定是唯一值。【范例4】在恒容的密闭容器中,充入2molA和1molB的气体后发生反应

9、:2A(g)+B(g) xC(g)。达到平衡后,C的体积分数为W;若维持容器体积和温度不变,按0.6molA、0.3molB和1.4molC为起始物质的量,达到平衡后,C的体积分数仍为W。则x值可能为( ) A 1 B 2 C 3 D 4【解答】此题关键是分析要全面。若反应前后体积不相等,则两种投料方式换算到同一边后各组分应完全相同(即恒温恒容时一般可逆反应的等效平衡换算): 2A(g) + B(g) xC(g)起始量/mol: 2 1 0等效于/mol: 0.6 0.3 1.4等效于/mol: 0.61.4× 0.31.4× 00.61.4× 2 , 0.31.

10、4× 1,得x2若反应前后气体体积不变(即3),等效平衡只需要两种投料方式换算到同一边后各组分比例相同即可(恒温恒容时分子总数不变的可逆反应的等效平衡换算)。而1.4mol换算到反应物后,与的物质的量之比为 ,与起始量的投料比相同,故x3成立。选BC。规律:恒温恒压条件下:在恒温恒压时,可逆反应以不同的投料方式进行反应,如果根据化学方程式中计量系数比换算到同一边时,只要反应物(或生成物)中各组分的物质的量的比例相同,即互为等效平衡。此时计算的关键是换算到一边后只需比例相同即可,并对反应特点没有要求。在具体分析中亦有两种情况需要注意:1. 最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时。【

11、范例5】在一个盛有催化剂容积可变的密闭容器中,保持一定的温度和压强,进行以下反应:N2(g) +3H2(g) 2NH3(g)。已知加入1molN2和4molH2时,达到平衡后生成amol,在相同温度、压强下,保持平衡时各组分的体积分数不变。请填写下面的空格。N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时n(NH3)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 4 0 a等效于(投料2)/ mol: 1.5 6 0 等效于(投料3)/ mol: 1 0.5a 等效于(投料4)/ mol: m g(g4m) 【解答】 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时n(NH3)/mol起始量

12、(投料1)/ mol: 1 4 0 a等效于(投料2)/ mol: 1.5 6 0 n1(平) 等效于(投料3)/ mol: x y 1 0.5a 等效于/ mol: x1/2 y3/2 0 等效于(投料4)/ mol: m g(g4m) z n2(平)等效于/ mol: mz/2 g3z/2 0根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,得n1(平)1.5a , ,得x0,y0.5,得z2(g4m),平衡时: ,得n2(平)(g3m)a2. 最初投料方式与化学方程式计量系数比一致时。【范例6】在一个盛有催化剂容积可变的密闭容器中,保持一定的温度和压强,进行以下反应:N2(g)

13、 +3H2(g) 2NH3(g)。已知加入1molN2和3molH2时,达到平衡后生成amol,在相同温度、压强下,保持平衡时各组分的体积分数不变。请填写下面的空格。N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时n(NH3)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 3 0 a等效于(投料2)/ mol: 2 6 等效于(投料3)/ mol: 1 等效于(投料4)/ mol: a b c a、b、c取值要满足的条件是: 【解答】 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 平衡时n(NH3)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 3 0 a等效于(投料2)/ mol: 2 6 x n1

14、(平)等效于/ mol: 2x/2 63x/2 0等效于(投料3)/ mol: y z 1 n2(平)等效于/ mol: y1/2 z3/2 0等效于(投料4)/ mol: m n q n3(平)等效于/ mol: mq/2 n3q/2 0根据换算到同一边后只需要各组分物质的量之比与起始量相同,得,得x0,平衡时: ,得n1(平) ,得z3y,y0,平衡时: ,得n2(平) ,得n3m,m0,q0,平衡时: ,得n3(平) a、b、c取值要满足的条件是:n3m,m0,q0。由上述讨论可知,最初投料方式与化学方程式计量系数比不一致时,各投料方式中的结果都是唯一值,而如果最初投料方式与化学方程式计

15、量系数比一致时,各投料方式中的结果不一定是唯一值。【范例7】(2003年江苏卷):恒温、恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反应:A(g)+B(g) C(g)(1)若开始时放入1molA和1molB,达到平衡后,生成a molC,这时A的物质的量为 mol(2)若开始时放入3molA和3molB,到达平衡后,生成C的物质的量为 mol(3)若开始时放入x molA、2 molB和1 molC,到达平衡后,A和C的物质的量分别是ymol和3amol,则x mol,y mol。平衡时,B的物质的量 。甲:大于2mol 乙:等于2mol丙:小于2mol 丁:可能大于、等于或小于2mol做出此判断的

16、理由是 (4)若在(3)的平衡混合物中再加入3molC,待再次达到平衡后C的物质的量分数是 。:若维持温度不变,在一个与()反应前起始体积相同、且容积固定的容器中发生上述反应。(5)开始时放入1molA和1molB到达平衡后生成bmolC。将b与(1)小题中的a进行比较 。甲:ab 乙:ab丙:ab 丁:不能比较a和b的大小做出此判断的理由是 。【解析】恒温恒压下:A(g) + B(g) C(g) 平衡时n(C)/mol起始量(投料1)/ mol: 1 1 0 a等效于(投料2)/ mol: 3 3 0 x (1)根据方程式可算出n(A)(1a)。(2)恒温恒压时与(1)为等效平衡。设平衡时生

17、成C的物质的量为xmol,根据 ,得x3a。(3) A(g) + B(g) C(g) 平衡时n(C)/mol起始量(投料3)/ mol: x 2 1 3a等效于/ mol: x1 21 0 3a等效于(投料2)/ mol: 3 3 0 3a平衡时 33a 33a 3a故x13,x2。平衡时A的物质的量y33a,B的物质的量也为33a,由于不知道a的大小,所以无法判断33a与2的大小关系,故选丁。(4)恒温恒压时再投入3molC,换算至反应物后各组分的比值没变,与前面的(1)、(2)、(3)都互为等效平衡,C的物质的量分数不变,即可用最简洁的(1)中投料方式计算C的物质的量分数:(5)起始量A、B的物质的量虽与(1)中相同,但(1)是恒压情况,该反应又是体积

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