聚合反应釜母材裂纹的修复

1、2009年12月2009年湖南省石油学会年会优秀论文集129FCC再生烟气脱硫脱氮技术进展 刘 峰1 陈庆岭2（1.长岭分公司炼油第二作业部，2.长岭分公司技术开发处） 摘要：通常有三种途径可以控制FCC工艺中SOX和NOX的排放：原料油加氢脱硫脱氮；使用硫/氮转移剂；烟气脱硫脱氮。前两种受到氢源、投资费用或脱除率的限制影响了使用，第三种方法比较彻底，具有脱除效率高，适用范围广等优点。单独脱除FCC再生烟气中的SOX的技术可分为湿法和、干法和半干法。典型的技术有Belco Technologies 公司的EDV方法、Exxon的湿式气体洗涤法(WGS)、湿式气体硫酸法(WSA)和海水洗涤法等，

2、以及基于流化床技术的吸附-再生的ESR工艺。单独脱除FCC再生烟气中的NOX的技术可分为还原法和氧化法两类。还原法又分为选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNCR)，利用还原剂将NOX转化为N2排空；氧化法则是利用氧化剂将NOX转化为N2O5进而用水吸收为硝酸，典型的工艺过程是低温氧化工艺(LOTOX)。目前，联合脱除燃煤烟气中的SOX和NOX 的技术有十余种之多，但移植到脱除FCC 再生烟气中的SOX和NOX的工艺过程只有基于移动床技术的使用活性炭的Mitsui-BF(Berbau-Forschung)工艺。关键词： FCC 再生烟气 脱硫 脱氮 1 前言随着我国经济的高速发展，对

3、能源的需求愈来愈旺，但能源供应上却显力不从心，尤以在能源结构中占举足轻重地位的石油的短缺而令人瞩目。就石油而言，我国自上世纪90年代已经成为净进口国，目前正遭受国际市场高价原油的困扰， 同时还必须面对自产原油变重、含硫和进口含硫甚至高硫重油的态势。针对宝贵的石油资源，哪怕是品质较差的高硫重油，必须进行深度加工。而进行深度加工，流化催化裂化(FCC)工艺是必不可少的工序。因而原料油中的硫有相当一部分随FCC的再生烟气一起排入大气，当然，一同排出的还有存在于原料油中的部分氮，它们共同造成了对环境的污染。有报道显示 杨德凤，刘凯，张金瑞，龚宏，从催化裂化烟气分析结果探讨再生设备的腐蚀开裂，石油炼制与

4、化工，2001，32（3）：49-53，2001年以前我国部分炼厂的FCC再生烟气中SOX的含量在800L/L左右, NOX一般在600L/L左右。可以预见，现在乃至今后，FCC再生烟气中的SOX和NOX含量要高于此报道值。另一方面，环境污染是当今人们普遍关注的问题之一，随着环境保护法的日趋严格，必然导致限制包括FCC装置在内的各种装置的SOX和NOX排放量。在美国炼厂比较集中的地区，SOX排放量占总排放量的12%，其中87%是由FCC装置排放的 朱仁发，李承烈，FCC 再生烟气的脱硫助剂研究进展，化工进展，2000，3：22-29。为此，如何降低FCC装置中SOX和NOX的排放量已成为世界各

5、大石油公司研究的热点问题。通常有三种途径可以控制FCC工艺中SOX和NOX的排放：(1)原料油加氢脱硫脱氮；(2)使用硫/氮转移剂；(3)烟气脱硫脱氮。前两种受到氢源、投资费用或者脱除率的限制而影响了使用，第三种方法比较彻底，具有脱除效率高，适用范围广等优点。2 燃煤烟气的脱硫脱氮技术回顾FCC烟气与燃煤烟气有共同点，发展FCC烟气处理技术，离不开借鉴燃煤烟气的脱硫脱氮过程。所以有必要回顾一下燃煤烟气的技术综述。2.1 SO2的脱除 黄军左，顾立军，刘宝生，李雪辉，王乐夫，脱除工业烟道气中SOx 和NOx 的技术，现代化工，2001，21（12）：44-47 彭会清，胡海祥，赵根成，田爱堂，烟

6、气中硫氧化物和氮氧化物控制技术综述，广西电力，2003，4：64-68目前烟气脱硫方法有100多种，能工业化的也有十几种。按脱除产物的干湿形态可分为湿法、半干法和干法，它们的脱硫率不低于80%，且各有长短。其中典型的湿式过程有：1）石灰石/石灰-石膏法；2）氨法；3）双碱法；4）氧化镁法；5）亚硫酸钠循环吸收法(WL 法)；6）柠檬酸钠法；7）磷铵复肥法(PAFP)；8）海水脱硫等。干式过程有：1）炉内喷钙尾部增湿活化法(LIFAC法)；2）荷电干式吸收剂喷射脱硫法(CDSI)；3）炉内喷钙循环流化床反应器技术等。半干式过程有：1）旋转喷雾干燥法(SDA)法；2）循环流化床（CFB）烟气脱硫工

7、艺等。2.2 NOx的脱除3 4NOx气体的治理常采用的有NH3还原法，CO还原法和H2还原法。近年来,脱除NOx两种常用的技术是直接催化分解NOx和碳氢化合物选择性催化还原NOx，而且后者优于前者。典型的NH3还原法过程包括：1）选择性催化还原法(SCR法)；2）非催化选择性还原性(SNCR法)。而使用氧化的典型方法有：1）臭氧氧化吸收法；2）高锰酸钾KMnO4液相氧化吸收法。2.3 烟气脱硫脱氮一体化技术4 马双忱，赵毅，李守信，王淑勤，联合脱除SO2和NOx的烟气治理技术，华北电力大学学报，2000，27（3）：87-92近年来联合脱硫脱氮技术成为燃料气治理的发展方向之一，目前已开发不下

8、60种，其中有的已工业化，有的还处于中试和小试阶段。按照烟气的形成阶段，可分为炉内燃烧过程中的同时脱硫脱氮技术和燃烧后烟气联合脱硫脱氮技术。炉内燃烧过程中的同时脱硫脱氮技术，是通过控制燃烧温度来减少NOx的生成，同时利用钙吸收剂吸收燃烧过程中产生的SO2, 以达到同时控制SO2和NOx排放的目的。其代表性技术有：1）循环流化床燃烧（CFBC）；2）石灰石注入炉内分段燃烧（LIMB）；3）石灰石/尿素喷射法；4）钠质吸收剂喷射法；5）气体二次燃烧吸收剂喷射工艺；6）炉内喷入有机酸吸收剂工艺。这些技术的脱硫率一般70%至80%、脱氮率50%至70%。燃烧后烟气联合脱硫脱氮技术是在烟气脱硫技术（FG

9、D）技术基础上发展起来的，它可以减少系统复杂性、更好的运行性能和低成本。同时脱硫率在90%以上，脱氮率在80%以上。其代表性技术包括：1）活性炭吸附法；2）CuO法；3）NOXSO工艺（碳酸钠/氧化铝干式吸附再生）；4）SNAP法；5）SNOX(WSA- SNOX)工艺；6）SNRB (SOX-BOX)工艺； 7）Parsons法；8）电子束照射法( EBA法)；9）湿式脱硫加金属螯和物脱氮；10）强氧化剂/碱工艺；11）杂多酸（钼硅酸）吸收法等。前八种方法系干式过程，其中除CuO 法处于实验室研究阶段外，方法1和4已经商业化，其它处于示范阶段 张艳，许佩瑶，谢海卫，烟气联合脱硫脱氮技术的模糊

10、综合评价，华北电力大学学报，2004，31（2）：87-90，它们不同程度地存在着工艺复杂、投资成本高和运行能耗高的不足。后三种为湿式过程，存在着设备腐蚀、废液处理困难的不足而尚处于研究阶段。国内在处理燃煤烟气方面大多集中在脱硫方面，基本是对国外技术的消化与吸收，单独脱氮研究较少；目前在脱硫脱氮一体化技术方面保持较旺盛的研发势头 1）段可桐，烟气脱硫脱氮除尘工艺及装置，中国，CN03135446，2004 ; 2）李杰，吴彦，王宁会, 水蒸气和氨气电晕放电活化烟气脱硫脱硝方法，中国，CN 03133868，2004; 3） 罗建民，撞击流式烟气脱硫脱氮除尘一体化装置，中国，CN 0223722

11、1,2003; 4）颜松林，杨宗燧，朱一昌, 烟气脱硫脱氮装置，中国，CN 01273121：2002; 5）张合璧， 微波烟气脱硫脱硝方法和装置，中国，CN 02113720, 2003; 6）周集体、王栋、张爱丽、童健、杨凤林、曹同川、滕丽曼， 烟气湿法脱硫脱硝清洁工艺技术，中国， CN 00101556, 2000。在过去十几年里，有中科院和一些高校先后投入了力量，国家自然基金、科技部863计划、省市基金等给与了资助，因此也获得了一系列的研究成果 沈德树，赵欣，甘海明，烟气中SO2/NOx同时吸收催化脱除的研究，环境科学，1994，15（5）：40-43。3 FCC烟气的脱硫脱氮技术FC

12、C烟气的处理过程，基本可以参照煤燃烧后烟气的处理技术进行脱硫脱氮和除尘。但由于FCC过程与通常的燃煤过程又有所差别，所以需要结合FCC烟气的具体特点，开发与改进相应的净化技术。3.1 脱除SOx 的工艺3.1.1 湿法洗涤 1）柯晓明，控制催化裂化再生烟气中SOx 排放的技术，炼油技术，1999，29（8）：50-54烟气湿法洗涤（FGS）是烟气与一种吸附剂反应消除其中的SOx与颗粒物，其吸收剂可为石灰石、钠碱、海水等。从工艺上讲，有Exxon公司的湿法洗涤技术（WGS），Belco Technologies 公司开发的EDV湿法洗涤技术以及UOP公司的THIOPAQ生物技术等等。Exxon公

13、司的工艺主要由湿式气体洗涤器（WGS）和净化处理单元(PTU)两部分组成。在WGS中使用苛性碱或苏打除去烟气中的SOx并生成硫酸钠，夹带的粉尘被缓冲溶液洗去。洗涤液沉淀后进入PTU单元，再经酸碱调和、沉降、氧化、提浓、脱水后变成符合卫生要求的固体掩埋处理掉。以钠碱为吸收剂的过程，氧化硫和粉尘的脱出率均可达90%以上，固体废弃物少，不足之处是试剂费用高。Belco Technologies的EDV体系由洗涤系统和洗涤液处理系统组成。洗涤系统是一个采用多层喷雾的吸收塔，可依具体情况采用氢氧化钠或石灰乳配制溶液；含有粉尘与亚硫酸钠（钙）的废液去后处理设施，经氧化生成硫酸钠（钙）排放 Hiroshi

14、Fujita; Koso Tao；Atsushi Tatani; Tsutomer Kabumoto; Method of desulfurizing exhaust gases by wet lime-gypsum process，US, 04080427，1978。如果烟气中SOx含量较高时，EDV工艺可与LABSORB溶液再生工艺结合，再生碱液，并获得提纯了的SOx气体加以利用 E.H. Weaver, M. J. Barrasso, J. B. Jarvis, An undate of wet scrubbing control technology for FCCUS-multipl

15、e pollutant control, NPRA 2003 Annual meeting。这类过程原理简单，脱硫率高于95%，但石膏的干燥处理过程复杂，尤其当烟气中SOx含量高时，后处理过程的问题更加突出。UOP公司的THIOPAQ生物技术由两步组成：首先NaOH与烟气中CO2反应生成碳酸氢钠缓冲溶液，此溶液吸收SO2后生成亚硫酸氢钠（含部分硫酸氢钠）。之后经过滤的溶液进入第一生物反应器，在其中用甲醇、氢气等还原剂将亚硫酸氢钠或硫酸氢钠还原为硫化钠或硫氢化钠；然后进入第二个生物反应器利用需氧微生物将硫化钠或硫氢化钠氧化为单质硫和碳酸氢钠。此过程添加的化学剂成本较高，但其脱硫率可达99%。用海

16、水洗涤FCC 再生烟气也已于1989年在挪威Mongstad 炼油厂运行成功。3.1.2 湿烟气制硫酸工艺（WSA）9 /Env-WSAAPPdownl42.pdfWSA, 即Wet-gas sulfuric-acid，是Haldor Topsoe 公司开发的独特工艺：烟气图1 WSA示意流程图通过固相转换器使SO2氧化为SO3，SO3经水吸收为硫酸。此过程SO2的脱除率可达95%。其特点是不消耗化学试剂和吸收剂、不产生废弃物、过程简单而使得操作维护费用低。此过程的工业装置多用于处理燃煤烟气，不足10%的份额用于处理FCC烟气。图1为WSA的示意流程图。3.1.3 干式/半干式吸收法9 US

17、4917875, April 17, 1990干法工艺使用一种干粉作吸收剂，半干法则使用湿的吸收剂但做成干粉使用。这些工艺的优点是不降低排气温度，扩散效果好，没有水污染问题；不足是吸附反应仅在固体表面进行，内部反应时间长，因而要求具备大型吸附塔并需要大量吸收剂。典型的干法工艺是Engelhard公司的脱硫工艺（ESR）：吸收剂在稀相提升管流化床式吸附器（ESR）中吸收烟气中的SOx，待生吸收剂转移到再生塔鼓泡床中经燃料气再生后回到吸收器中。此过程的吸附剂为金属氧化物，如MgO；操作温度在120至 930 C。此过程脱硫率达95%以上。国内有关FCC烟气脱硫的工作，中石化抚顺研究院开发了海水洗涤

18、的工艺 刘忠生. 王忠福. 林大泉.催化裂化烟气海水洗涤的脱硫工艺，炼油设计，1997，27（1）：67-70，中石化洛阳石化工程公司进行了利用吸收剂湿法脱硫的探索性工作 1）刘金龙，可再生烟气脱硫吸收剂及工艺研究，炼油设计，2002，32（8）：39-41。3.2 脱除NOx的工艺3.2.1 选择性催化还原法(SCR)SCR(Selective Catalytic Reduction)法是利用还原剂在反应器内使烟气中的NOx催化还原为N2排掉，是一种丢弃式的处理方法。传统的还原剂为NH3或尿素，亦可选用CO或H2，还可以为小分子烷烃类 Andrew S. Moore，; David B. B

19、artholic，Dwight F. Barger，William J. Reagan，Gas/solid contact method for removing sulfur oxides from gases，US, 533646, 1994。为减小烟气通过SCR反应器的压降和提高反应效率，近年来对反应器的改进引人注意，如流化床式反应器 Kazuo Tsutsumi，Tomoaki Takada，Yasufumi Sakakida，Tarou Kawamura，Fluidized-bed denitrating method，US, 5750084，1998，膨胀床式低压降反应器 Tai-

20、Sheng Chou， FCC process with fines tolerant SCR reactor，US, 5413699, 1995，蜂巢催化床式模块反应器 Mark Karrs, John Albano, Modular system and method for the catalytic treatment of a gas stream，US, 20030072693, 2003，以及径向流气相反应器 Steven M. Hopkins，Erwin M.J. Platvoet，Radial flow gas phase reactor and method for red

21、ucing the nitrogen oxide content of a gas，US, 20020150526, 2002等等。这类SCR过程的NOx脱除率均在90%以上。此外，使用电场作用下的等离子辅助催化剂床层反应器还原气相中的NOx为N2的过程，也有专利报道 VIshwesh Palekar, Ralph. Slone，Appartus and method for removing NOX and other pollutants from gas streams using plasma assisted catalyst, US, 20010001435, 2001。目前用于处

22、理FCC烟气的SCR装置在日本有8套、美国有2套 Kurtis Gentile Edward McRae, Selective Catalytic Reduction: A Proven Technology for FCC NOx Removal, NPRA, 2004 Annual meeting, 欧洲有2套 Reza Sadeghbeigi，NOx control in FCC, NPRA, 2002 Annual meeting。使用Mitsubishi Power Systems（MPS）22公司的SCR技术，其FCC烟气处理量在75,000530,000 NM3/hr, 处理温度

23、在 288399(550750 F)；烟气中O2含量： 0.73.4%；颗粒物：36700 mg/NM3；SO2/SO3(ppm)：251050/393；NOx 进/出 (ppm)：100874/10250；NOx脱除率：94%；NH3残留：5-20ppm。为了解决烟气中NH3残留的问题，人们开发了Zero-SlipTM 技术：使用特有催化剂，在传统 SCR中开辟辅助反应室, 可以实现NH3零残留的目标22。3.2.2 选择性非催化还原法(SNCR)SNCR( Selective Non-catalytic Reduction)法是利用还原剂使烟气中的NOx还原为N2排掉，也是一种丢弃式的处理

24、方法。如果FCC装置配备了CO锅炉，SNCR可以直接地应用。将氨注射到CO锅炉的上游使得NH3与NOx在CO锅炉内发生反应。此法中的NOx脱除范围限制在40-60%。值得关注的是，如果FCC尾气中的SOx含会高会导致硫酸铵沉积在CO锅炉内 Marius Vaarkamp，Control Strategies for NOx and SOx Emissions from FCCUs，NPRA，Annual Meeting 2004。此外，ExxonMobil 的使用NH3/H2的Thermal DeNOxTM技术，以及FuelTech公司的使用尿素的NOxOutTM技术，或因为氢源限制，或因为高

25、温操作（870以上），或因为NOx 脱除率不高（20-60%），或因为NH3残留问题而限制了使用23。3.2.3 低温氧化法(LOTOX) /research/icat/projects/boc.htm LOTOX (Low Temperature Oxidation System)是使通过氧化反应器的NOx氧化为高价态的N2O5，然后液相吸收成为HNO3或硝酸盐。氧化剂为O3，氧化催化剂为负载在ZrO2或TiO2上的金属(多为贵金属) Futoru Kinoshita，Shinyuki Masaki，Hisao Kondo，MotonobuKobayas

26、hi，Adsorbent for nitrogen oxides and method for removal of nitrogen oxides by use thereof, US, 6068824，2000。LOTOX过程NOx脱除率高于90%，其示意图见图2。与LOTOX过程类似的还有THERMALNOX-FLUE-ACE过程 。图2 LOTOX过程示意图除使用O3为氧化剂外，还可以使用H2O2 Wadie F.Gohara, Dennis W.Johnson, Hydrogen peroxide for flue gas desulfurization, US, 5674459,

27、1997 Dale E.Lueck, Clyde F. Parrish, Process and equipment for nitrogen oxide waste conversion to fertilizer, US, 6039783，2000，另外还有使用ClO2 Theresa J. Takacs, Robert G. Balmer, John D Cunic, Henry Shaw, Chen-Lu Yang, Pin Gu, Process for reducing NOx in waste gas streams using chlorine dioxide,US, 2004

28、0005262，US, 20040131523, 2004和NaCl Theresa J. Takacs, Robert G. Balmer, John D Cunic, Henry Shaw, Chen-Lu Yang, Pin Gu, Process for reducing NOx in waste gas streams using sodium chlorite,US-pub-20040005263, 2004的专利报道。另具最新报道 Jeffrey A. Sexton, Nicholas Confuorto, Naresh Suchais，LoTOx Technology Demo

29、nstration at Marathon Ashland Petroleum LLCs Refinery in Texas City, Texas， NPRA, 2004 Annual meeting，美国的Marathon Ashland Petroleum LLC (MAP) 炼油厂完成了自2002年11月开始的LOTOX工业现场实验，实现了如下目标：a. FCC烟气的NOx入口含量在50-200ppm的范围时，出口的NOx可以控制在20-10ppmv的水平；b. 烟气温度在6065 范围时，NOx脱出率60-90%；c. 控制NOx不会影响SO3生成或损失SOx的洗涤性能；d. 烟气中

30、的粉尘和硫化物的存在不会显著影响臭氧的消耗和NOx的脱除效率。由此指出，LOTOX与BELCO的EDV洗涤器集成在一起，是解决控制MAP数套FCC烟气NOx排放的理想选择。但是，LOTOx需要稳定的臭氧源以及正在运转的洗涤器，正因为需要臭氧，其操作费用是必须考虑的。3.3 联合脱除FCC烟气中SOx或NOx的技术3.3.1 SNOX过程 Hydrocarbon Processing，“Summary on Environmental Processes 98”, 71(1998) Karl H. Dorr, Hugo Grimm, Heinz Neumann, Wolfgang Fennema

31、nn, Norbert Ohlms, Process of purifying flue gases,US, 4842835，1989该过程是把两个典型的脱硫和脱氮单元结合在一起，利用SCR过程脱除NOx，WSA过程去除SO2。SNOX技术除消耗氨气外，不消耗其它化学品，不产生其它湿法脱硫产生的废水、废弃物等二次污染物，也不产生石灰石脱硫产生的CO2。其SO2、NOx的脱除率可达95%。它具有较低的运行和维护要求，可靠性高。不足之处是能耗大，投资费用高，而且浓硫酸的储存及运输较困难。3.3.2 CONICO过程 Kiel, J. H. A., W. Prins, and W. P. M. Va

32、n Swaaij, Modelling of Non-Catalytic Reactions in a Gas Solid Trickle Flow Reactor: Dry,Regenerative Flue Gas Desulfurization Using a Silica Supported Copper Oxide Sorbent, Chem. Eng. Sci., 47, 1992: 4271该过程使用气固滴流床式反应器，吸收剂为负载在氧化硅上的氧化铜。烟气与固相吸收剂逆向接触，同时向反应器中通入氨气，在300450的条件下同时脱除SO2和NOx。此过程涉及有害气体氨和副产物的处理

33、与抛弃问题，加剧了体系的复杂性。3.3.3 NOXSO过程 Jeh, J. T., W. T. Ma, H. W. Pennline, J. L. Haslbeck, J. I. Joubert, and F. N. Gromicko, Integrated Testing of the NOXSO Process，Simultaneous Removal of SO and NO from Flue Gas, Chem. Eng. Commun., 114, 1992: 65NOXSO工艺是一种干式吸附再生过程，在流化床式吸收器内采用由碳酸钠浸渍过的-Al2O3圆球作吸收剂。吸收剂吸收烟气中

34、的SO2和NOx后，转移至再生器中在高温下用还原气体（CO、CH4等）再生后返回吸收器。再生器中由吸收剂携带的NOx变成N2，SO2转化成H2S。H2S可由后续的装置以单质硫或硫酸的形式回收。此过程的脱硫率达90%，脱氮率为70%至90%。由于NOXSO工艺中使用的吸收器属密相流化床，气相压降大而且气固间质量转递不充分。3.3.4 SNAP过程 Felsvang, K., V. Boscak, S. B. Iversen, and P. Andersen, Update on SNAP Technology for Simultaneous SOx and NOx Removal; EPRID

35、OE-EPA Combined Utility Air Pollutant Control Symposium,. The Mega Symposium, Atlanta, GA (1999)SNAP，即SO2-NOx adsorption process, 1999 年由丹麦科学家发明。SNAP由两个主要环节组成：（1）SO2-NOx 在Na/-Al2O3 吸收剂上同时被吸附；（2）吸收剂的再生及污染物的再处理。吸收步骤在气体悬浮吸收器（GSA）中进行，GSA实际上是一种极稀相提升管，固相分率在10-3。粗烟气由提升管底部进入与混环的或再生的吸附剂上行接触。吸附剂的颗粒在50100微米。GS

36、A中固相的停留时间为5秒，操作温度在100150。清洁烟气直接放空。吸收剂粉尘需要在气体放空前以过滤袋回收。SNAP中，吸收剂再生又分两个阶段进行：（1）在流化床式再生器中将吸收剂分步加热到500，释放NOx；NOx随后被通入的天然气还原为N2和O2。（2）脱除NOx 的吸收剂再经天然气和水蒸汽处理将SO2转化为H2S，完全再生的吸收剂返回GSA中。图3给出了GSA提升管的中试装置。图中的提升管高15米，直径1.6米。为了回收吸附剂粉尘，此过程使用了旋分器和布袋过滤器。图3 稀相床提升管吸收器示意图SNAP过程最大的特点是使用了极稀流化床，导致气相压降小，气固接触充分；当然，它的另一关键之处，

37、是使用了高效吸附剂Na/-Al2O3。SNAP 过程的脱硫率高于95%，脱氮率高于80%。3.3.5 Mitsui-BF 过程（活性炭法） Gunter Ritter, Peter Asmuth, Ludwig Raible, Method of removing SOx and NOx from effluent gas, US, 4839148/EP, 0268118，1988该过程由Mitsui和德国Bergbau-Forschung开发，又称活性炭法，其主体设备为活性炭移动床吸附器。烟气首先进入吸附器的下段与下流的吸附剂接触，使SOx首先被吸附；烟气离开吸收塔与氨气混合，再进入吸收塔上

38、段使得NOx 被还原为N2，最后排空。由吸收塔底流出的废吸收剂转移到再生塔加热再生，富集的SO2视实际情况再行处理。此过程用于FCC烟气处理的脱硫率90%，脱氮率70%。图4给出了Mitsui-BF过程的示意图。图4 Mitsui-BF过程的示意图3.3.6 其它方法（1）FCC 还原气氛法 John S.Buchanan, Mark F. Mathias, Joseph F. Sodomin, III, Gerald J.Teitman, Removing SOx, NOx and CO from flue gases, US, 5547648, 1996此方法是在FCC的再生器中造成一种富

39、含CO的深度还原性气氛，以抑制NOx的生成。之后再用可再生的吸收剂来吸收富集SOx。吸收、再生过程可在固定床中进行，也可在流化床中进行。吸收剂是一种负载型的贵金属剂。（2）氧化镁吸收氧化法 John E. Pahlman, Steve C. Carlton, Ray V. Huff, Charles F. Hammel, Richard M. Boren, Kevin P. Kronbeck, Joshua E. Larson, Patrick A. Tuzinski, Steve G. Axen, System and process for removal of pollutants fr

40、om a gas stream, US, 6610263, Aug. 26, 2003吸收剂氧化镁吸附烟气中的NOx和SOx，经氧化再生重新使用，脱附的NOx 和SOx 经碱液吸收成为硝酸盐和硫酸盐。此过程的吸收部分可以采用从管式到床式，到袋式的各类反应器，操作温度由室温到硝酸盐和硫酸盐的分解温度。此法的脱硫率95%，脱氮率90%。（3）偶极放电法(DBD-WESP) Joanna L. Duncan, Christopher R. McLarnon, Francis R. Alix, NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia, US, 20040105802, 2004此方法的过程为：首先使烟气通过一个偶极垒放电反应器DBD(Dielectric barrier discharge reactor), 在DBD中等被氧化为高价态；之后进入湿式洗涤器，在其中