第3章紫外-可见吸收光谱法.

1、V前页A后页2013-4-16第三章紫外可见吸收光谱法仪器分析V前页A后页2013-4-16V前页A后页2013-4-16第三章第三章紫外可见吸收光谱法第一节概述V前页A后页2013-4-16V前页A后页2013-4-16第一节概述基本概念紫外光：波长为24()<)nm的电磁波。 可见光：波长为400700nm的电磁波.亠第三章紫外可见吸收光谱法第一节概述二、分子光谱的特点1 吸收线呈带状光谱原理：分子内部有三 种不同的运动方式.价电子运动电子能级：约120eV1紫生和可见龙分子振动-振动能级：约0U5leV _ 红外线分子转动转动能级：约0.005005 eV 远红外线故每一个电子能级

2、间包含若干个振动能级，每一个振动 能级间包含有若干个转动能级。第三章紫外可见吸收光诸法第一节概述2013-4-16V前页A后页2013-4-16V前页A后页2013-4-16每个转动能级的吸收线间隔约为0.25nmoV前页A后页2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱2处理简单.方便，无破坏性3 吸收遵循朗伯比尔定律A =Kbc = Kcx越大，物质的吸光性越强，测定越灵敏（定童分析一般要耘 10* Lmionrhe第二节化合物的紫外-可见光谱1、有机分子中价电子的轨道类型有三类：<r(GC)、兀(C=C).A为(K S> X等)后页o *n *2013

3、416V前页后页令2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱V前页后页令2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱V前页后页令2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱V前页后页令2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱价电子的跃迁类型及能量高低:-ECfn a*吸收线多数VI和nm.位于远紫外区（真空区） 如,甲烷（125nm卜 乙烷（13Snm）吸收线位于（150250）nm,多数V200nm属于远近 紫之间.吸收线位于（160250）

4、nm,多数200nm偏向于近 紫外区吸收线多在250nm以上，属于近紫外和可见光区。分析对象主要是第三种（lttJ %V前页后页令2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱不饱和有机化合物V前页后页令2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的歆外可见光谱2. 生色团及其共铤作用 （1庄色团：含有77键的不饱和基团。如 I；c£、；C=O、-C=C 一、-N=N特点：将此类基团引入饱和烷桂后，可使整个物质的吸收线 向长波（可见光）方向移动生色，此现象又称“红移” 【吸收线向相反方向变化称为“紫移” <董移一红移0400：可见光，700、匚

5、頑紫蓝青绿黄矗A （nm）后页如：CH4约 125nm； CH3CH=CH2约 170nmo2013416V前页后页令2013416第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的歆外可见光谱V前页后页令2013416第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的歆外可见光谱第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的歆外可见光谱生色团的共辄作用：若两个生色团相邻，将通过相互共 純使体系的能量降低（”来降的更低），结构更稳定。TTk吸收峰红移，吸收强度显著增加2IIMIX=177nm» 2=17811111, xmaix=220niiitk= llSOOL.mor'.cm1k= IGOOOL.nio

6、rLcm*1 用30000 L.mor1 .cm*1 k= 427(M)L.mor,.cnr,下列有机物中,小的是（）：A.乙烯（C2H4）:C. 0=0 ；吸收波长几最大的是（几最B. 1,3-T 二烯(C=C-C=C)； D. O-Q.V前页后页令2013416第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的絮外可见光谱V前页»后页令2013416第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的絮外可见光谱苯的吸收曲线:“(nm)一 "价电子的 吸收线 生色团的共斗 純产生红移精细结构的 产生原理：加A -分子撮动叫的吸收找 六元环的稳 定产生紫移如=-OH. =O. -S, -X, -N

7、H2.特点：将其引入生色团后，可使生色团的吸收线发生红移。 如：B带：=25411111B带：Amax=264nmV前页»后页令2013416第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的絮外可见光谱V前页»后页令2013416第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的絮外可见光谱原理：pp共純使体系的能量降低（肝尤甚几4、溶剂效应 =由于溶剂的不同而使被测物 的吸收线发生变化的效应影响结果体现在两方面:V前页»后页令2013416第亘章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱对人2的影响对TT-nMg的影响随着溶剂的极性增大，将发生红移。溶剂极性增大第亘章紫外可见吸收光

8、诸法第二节化合物的紫外可见光谱o ch3如： ch3-（ch=c-ch3 （异丙叉丙sd ir-k吸收峰：用正丁烷作溶剂 zmax=230 nm 用水作溶剂.=243 nm第亘章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱第亘章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱2013-4-16第三章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱对挖-77*max的影响第亘章紫外可见吸收光诸法第二节化合物的紫外可见光谱o ch3如： ch3-（ch=c-ch3 （异丙叉丙酸）H-k吸收峰：用正丁烷作溶剂 Xnwx=329 nm 用水作溶剂=305 nmV前页后页2013416第三章紫外可见吸收光谴法第

9、二节化合物的紫外可见光谱(2)对吸收线形状的影响主要体现在对苯环精细结构的影响上:第三章紫外可见吸收光谴法第二节化合物的紫外可见光谱第三章紫外可见吸收光谴法第二节化合物的紫外可见光谱随着溶剂极性增大，发生红移，分子振动的 人唤、发生紫移，精细结构消失。故分析时应注意溶剂的选择(Pi (2013-4-16第三章紫外可见吸收光谴法第三节紫外可见分光光度计第三章紫外可见吸收光谴法第二节化合物的紫外可见光谱第三章紫外可见吸收光谴法第二节化合物的紫外可见光谱第三节紫外-可见分光光度计结构分四部分:第三章紫外可见吸收光谴法第二节化合物的紫外可见光谱"0 T D氢灯或笊灯普通灯泡可可见光和紫外光均

10、可见光V前灵»后页©2013416第三章 紫外可见吸收光谱法第四节应用第四节应用1、化合物的鉴定原理：由人心确定含有吨的部分官能团已 再通过与其他方法（红外、核磁共振、质谱等）联用确定未 知物的具体结构.2、研究有机物的构型、构象（1 ）判断同分异构体具生色团的共辄作用如乙酰乙酸乙酯，有两种不同结构：/O O皆O-；CH3rrTT* 吸收峰：*aMiM=204nm3-幺CH?-幺0。2比（醐式）CHC=CH7C6c2H5 （烯詡式）&亠2013-4 16第三章紫外可见吸收光诸法第四节应用V前页»后页令2013-4 16第三章 紫外可见吸收光谱法第四节应用V前页»后页令2013-4 16第三章 紫外可见吸收光谱法第四节应用H