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文档简介
1、题型九四大平衡曲线变化分析型1.(2018·南昌市高三三模)已知298 K时,Ksp(NiS)1.0×1021,Ksp(NiCO3)1.0×107;p(Ni)lgc(Ni2),p(B)lgc(S2)或lgc(CO)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀,溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是()A.常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐,d点向b点移动C.对于曲线,在b点加热,b点向c点移动D.P为3.5且对应的阴离子是CO答案C解析A项,常温下K
2、sp(NiS)Ksp(NiCO3),NiS、NiCO3属于同种类型,常温下NiCO3的溶解度大于NiS,正确;B项,Ksp(NiS)Ksp(NiCO3),则曲线代表NiS,曲线代表NiCO3,在d点溶液中存在溶解平衡NiS(s)Ni2(aq)S2(aq),加入Na2S,S2浓度增大,平衡逆向移动,Ni2减小,d点向b点移动,正确;C项,对曲线在b点加热,NiS的溶解度增大,Ni2、S2浓度增大,b点向a点方向移动,错误;D项,曲线代表NiCO3, a点c(Ni2)c(CO),Ksp(NiCO3) c(Ni2)·c(CO)1.0×107,c(Ni2)c(CO)1.0×
3、;103.5,p(Ni)p(B)3.5且对应的阴离子为CO,正确。2.(2018·白城市通渭县三校高三模拟)常温下,分别向体积相同、浓度均为0.1 mol·L1的MOH、ROH两种碱溶液中不断加水稀释,溶液的pH与溶液浓度的对数(lg c)间的关系如图。下列说法错误的是()A.Kb(MOH)的数量级为105B.a、b两点溶液中,水的电离程度:abC.等体积等浓度的ROH和MCl混合后所得溶液中:c(OH)c(H)D.用相同浓度的盐酸分别中和a、b两点溶液,消耗盐酸体积:VaVb答案D解析A项,没有稀释前MOH溶液中氢离子浓度是1011 mol·L1,则氢氧根是10
4、3 mol·L1,所以Kb(MOH)105,正确;B项,a、b两点溶液中a点溶液碱性强,对水的抑制程度大,所以水的电离程度:ab,正确;C项,根据图像可知碱性是MOHROH,ROH的电离程度大于MCl的水解程度,因此溶液显碱性,即c(OH)c(H),正确;D项,两种碱溶液的物质的量相等,用相同浓度的盐酸分别中和时消耗盐酸体积相等,即VaVb,错误。3.(2018·日照市高三5月校际联考)H2RO3是一种二元酸,常温下用1 L 1 mol·L1 Na2RO3溶液吸收RO2气体,溶液的pH随RO2气体的物质的量的变化如图所示。下列说法正确的是()A.a点溶液中2c(N
5、a)3c(RO)B.向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到7.4C.常温下,NaHRO3溶液中c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3)D.当吸收RO2的溶液呈中性时,c(Na)c(RO)c(HRO)答案C解析A项,a点溶液中含有Na2RO3和NaHRO3各 mol,Na2RO3H2ORO2=2NaHRO3,此时a点溶液呈碱性,说明RO发生了水解,则2c(Na)>3c(RO),错误;B项,b点导致溶液呈酸性的因素是HRO的电离,因此溶液加水后生成的氢离子浓度逐渐减小,pH只会无限接近7,不会超过7,错误;C项,当通入 mol RO2时,溶液中生成 mol NaHRO3,
6、剩余Na2RO3为 mol,此时溶液的pH6.2显酸性,说明HRO以电离为主,故常温下,NaHRO3溶液中,c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3),正确;D项,当吸收RO2的溶液呈中性时,根据电荷守恒:c(H)c(Na)2c(RO)c(HRO)c(OH),由于c(H)c(OH),所以c(Na)2c(RO)c(HRO),错误。4.(2018·南昌市高三二模)已知:pKalgKa,25 时,H2SO3的pKa11.85,pKa27.19。常温下,用0.1 mol·L1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L1 H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。
7、下列说法不正确的是()A.A点所得溶液中:V0等于10 mLB.B点所得溶液中:c(Na)c(H)2c(SO)c(HSO)c(OH)C.C点所得溶液中:c(Na)3c(HSO)D.D点所得溶液中水解平衡常数Kh1106.81答案A解析A项,A点溶液中pH1.85,则溶液中c(H)101.85 mol·L1,H2SO3的一级电离平衡常数为Ka1101.85,所以c(H)Ka1,表明溶液中c(HSO)c(H2SO3),若恰好是10 mL NaOH,此时溶液的溶质为等物质的量的NaHSO3和H2SO3,由于溶液显酸性,则所得溶液中c(H2SO3)c(HSO),因此所加NaOH体积需10 m
8、L,才能使溶液中c(HSO)c(H2SO3),即V010 mL,错误;B项,B点加入NaOH溶液的体积为20 mL,此时反应恰好产生NaHSO3,为第一个滴定终点,溶液中存在电荷守恒,c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH),正确;C项,H2SO3的二级电离平衡常数为Ka2107.19,C点溶液的pH7.19,即溶液中c(H)107.19 mol·L1,则c(H)Ka2,表明溶液中c(SO)c(HSO),溶液中存在电荷守恒,c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH),溶液显碱性,则溶液中c(Na)3c(HSO),正确;D项,D点加入NaOH溶液40 mL,此时溶
9、液中恰好生成亚硫酸钠,为第二个滴定终点,此时亚硫酸钠水解使溶液显碱性,则Kh1Kw/Ka21014/107.19106.81,正确。5.(2018·深圳市高三调研)25 时,向Na2CO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。已知:lg Xlg 或lg ,下列叙述正确的是()A.曲线m表示pH与的变化关系B.当溶液呈中性时,c(Na)c(HCO)2c(CO)C.Ka1(H2CO3)1.0×106.4D.25 时,COH2OHCOOH的平衡常数为1.0×107.6答案C解析A项,碳酸钠溶液中滴加盐酸,发生COH=HCO,HCOH=H2OCO2,
10、根据图像,推出曲线m表示的是,错误;B项,根据电荷守恒,c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(Cl),因为溶液显中性,因此c(H)c(OH),即得出c(Na)c(HCO)2c(CO)c(Cl),错误;C项,n曲线代表的是pH与lg的关系,根据N点,c(HCO)/c(H2CO3)10,此时c(H)107.4 mol·L1,根据电离平衡常数的定义,H2CO3的一级电离平衡常数为10×107.4106.4,正确;D项,该反应的平衡常数为,根据M点,c(HCO)/c(CO)10,c(H)109.3 mol·L1,c(OH)104.7 mol·L
11、1,代入数值,得出此反应的化学平衡常数为103.7,错误。6.(2018·河南省名校高三第二次考试)室温下,用0.10 mol·L1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L1的CH3COOH 溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.当加入10 mL NaOH时:c(CH3COOH)>c(HCN)B.点和点所示溶液中:c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)C.已知室温下某碱AOH的Kb1×109,则ACN的水溶液呈碱性D.点和点所示溶液中都有:c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(
12、H)答案C解析A项,根据图像,当加入10 mL NaOH溶液时,点得到等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液,点溶液呈酸性,CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH),点得到等物质的量浓度的HCN和NaCN的混合液,点溶液呈碱性,CN的水解程度大于HCN的电离程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(HCN)c(Na)c(CN),加入10 mL NaOH溶液时,两溶液中c(Na)相等,两溶液中c(CH3COOH)c(HCN),错误;B项,点和点在NaOH滴定CH3COOH溶液过程中的电荷守恒为c
13、(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),点溶液的pH7,点溶液中c(H)c(OH),则c(Na)c(CH3COO),点加入20 mL NaOH溶液充分反应后得到CH3COONa溶液,点溶液中由于CH3COO的水解溶液呈碱性,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H),错误;C项,根据图像0.1 mol·L1的HCN溶液的pH5即c(H)1×105 mol·L10.1 mol·L1,HCN的电离方程式为HCNHCN,HCN的电离平衡常数Ka(HCN)1×109Kb(AOH),ACN属于弱酸弱碱盐,根据盐类水
14、解的规律“谁强显谁性”,ACN的水溶液呈碱性,正确;D项,点所示溶液为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液,点溶液呈酸性,CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH),溶液中电荷守恒为c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),点溶液中c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H),根据点加入NaOH溶液的体积,点溶液由CH3COONa和略过量的CH3COOH组成,点溶液的pH7,根据电荷守恒c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),点溶液中c(Na)c(CH3COO),
15、c(Na)c(CH3COOH),则c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H),错误。7.(2017·临沂市高三三模)已知电导率越大导电能力越强。常温下用0.100 mol·L1 NaOH溶液分别滴定10.00 mL 浓度均为0.100 mol·L1的盐酸和醋酸溶液,测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是()A.曲线代表滴定盐酸的曲线B.滴定醋酸的过程应该选择甲基橙作为指示剂C.a、b、c三点溶液中水的电离程度:c>a>bD.b点溶液中:c(OH)>c(H)c(CH3COO)c(CH3COOH)答案D解析醋酸是弱酸、盐酸
16、是强酸。同浓度的盐酸、醋酸溶液,盐酸的导电能力强,所以曲线代表醋酸、曲线代表盐酸,故A错误;氢氧化钠滴定醋酸,终点时溶液呈碱性,所以应该用酚酞作为指示剂,故B错误;a点表示醋酸钠溶液、c点表示氯化钠溶液、b点表示氢氧化钠与醋酸钠的混合液, b点水电离受到氢氧化钠的抑制,a点水电离受到醋酸钠的促进,c点氯化钠对水电离无影响,所以a、b、c三点溶液中水的电离程度:a>c>b,故C错误;b点表示等浓度的氢氧化钠与醋酸钠的混合液,根据电荷守恒c(Na)c(H) c(OH)c(CH3COO);根据物料守恒c(Na) 2c(CH3COO)2c(CH3COOH);所以c(OH)c(H)c(CH3
17、COO)2c(CH3COOH),故c(OH)>c(H)c(CH3COO)c(CH3COOH),故D正确。8.(2018·莆田市高三质量测试)向10 mL 1 mol·L1的HCOOH溶液中不断滴加1 mol·L1的NaOH溶液,并一直保持常温,所加碱的体积与lg c水(H)的关系如图所示。c水(H)为溶液中水电离的c(H)。下列说法不正确的是()A.常温下,Ka(HCOOH)的数量级为104B.a、b两点pH均为7C.从a点到b点,水的电离程度先增大后减小D.混合溶液的导电性逐渐增强答案B解析A项,甲酸溶液中水电离出的氢离子为1012 mol·L1
18、,则溶液中氢离子浓度为0.01 mol·L1,所以常温下,Ka(HCOOH)104,因此数量级为104,正确;B项,a点甲酸过量,水电离出的氢离子为107 mol·L1,溶液pH7;b点氢氧化钠过量,pH7,错误;C项,从a点到b点,溶液中的溶质由甲酸和甲酸钠变为甲酸钠,然后又变为甲酸钠和氢氧化钠,所以水的电离程度先增大后减小,正确;D项,溶液的导电能力强弱取决于溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷的多少,离子浓度越大,离子所带的电荷越多,溶液的导电性越强。甲酸是弱酸,生成的甲酸钠以及氢氧化钠均是强电解质,所以混合溶液的导电性逐渐增强,正确。9.(2018·莆田市高
19、三质量测试)常温下,二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如下图所示,下列有关说法错误的是()A.曲线M表示pH与lg 的变化关系B.a点溶液中:c(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K)C.H2Y 的二级电离平衡常数Ka2(H2Y)104.3D.交点b的溶液中:c(H2Y)c(Y2)c(HY)c(H)c(OH)答案D解析A项,随着pH的增大,H2Y的电离程度逐渐增大,溶液中逐渐增大,逐渐减小,lg 逐渐增大,lg 逐渐减小,因此曲线M表示pH与lg 的关系,正确;B项,a点溶液中存在电荷守恒:c(H)c(K)2c(Y2)c(HY)c(OH),因此 c
20、(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K),正确;C项,pH3时,lg 1.3,则Ka2(H2Y)104.3,正确;D项,交点b的溶液中存在:lg lg >1.3,因此>101.3,即c(Y2)<c(HY),错误。10.(2018·辽宁省重点高中协作校高三三模)常温下,H2A是一种易溶于水的二元酸,将NaOH溶液滴入等物质的量浓度的H2A溶液中,溶液中H2A、HA、A2的物质的量分数()随溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是()A.常温下,H2AHAH的电离平衡常数Ka1103.30B.当c(Na)2c(A2)c(HA)时,溶液呈中性C.pH6.27时,
21、c(A2)c(HA)>c(H)>c(OH)D.V(NaOH)V(H2A)32时,2c(Na)c(OH)2c(H2A)c(HA)c(H)答案D解析A项,H2AHHA的电离平衡常数Ka1,当c(HA)c(H2A)时溶液的pH3.30,即溶液中c(H)103.30,代入Ka1103.30,正确;B项,NaOH滴入H2A溶液中,溶液中的电荷守恒为c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH),当c(Na)c(HA)2c(A2)时,c(H)c(OH),溶液呈中性,正确;C项,根据图像pH6.27时,溶液中c(A2)c(HA),溶液呈酸性,c(H)c(OH),正确;D项,NaOH滴入H2A
22、溶液中,溶液中的电荷守恒为c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH),NaOH溶液和H2A溶液物质的量浓度相等,当V(NaOH)V(H2A)32时,溶液中的物料守恒为2c(Na)3c(H2A)c(HA)c(A2),将两式整理得,c(Na)c(OH)2c(H2A)c(HA)c(H),错误。11.(2018·宿州市高三质检)若定义pc是溶液中微粒物质的量浓度的负对数,则常温下,一定浓度的某酸(H2A)水溶液中pc(H2A)、pc(HA)、pc(A2)随着溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法一定正确的是()A.pH4时,c(HA)<c(A2)B.c(H2A)c(HA)c(A2)是定值C.该酸的电离常数Ka1101.3D.常温下,NaHA的水溶液呈碱性答案C解析随pH增大,c(H2A)减小、c(HA)先增后减、c(A2)增大;根据图示,曲线表示c(HA)、曲线表示c(H2A)、曲线表示c(A2);根据图
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