水运散装液体化学品

1、水运散装液体化学品上个世纪初期，合成有机化合物的主要原料是煤、石灰石、纤维素、糖蜜等，开创了煤化学工业的纪元，煤被称为“黑色的金子”，得以广泛的综合应用。石油工业的突起，不仅提供了液体燃料，而且还提供了廉价的化工原料。上世纪20年代，以石油为原料的石油化学工业，使有机化工进入了一个崭新的时代，人类对合成塑料、合成橡胶的需求促使了石油化工的迅速发展。当然，二次世界大战军需品的需要也进一步促进了石油工业的发展，化学品数量增长很快。目前，石油化工的原料除了原油、天然气外，还以石脑油为主。成品和半成品多达400多种，就是这些原料和产品构成了海上运输的石油化学品。可以认为，海上石油化学品的运输是石油化学

2、工业迅猛发展的必然趋势。据统计，截至2005年底， 我国化学品船已达到127艘，20.4356万载重吨，近几年正以每年新增30的速度发展。因此，散装液体化学品运输是目前海运发展的热点。第一节 石油化学品的定义和分类一、 散装液体化学品的定义IMO国际散装运输危险化学品船舶结构和设备规则（以下简称IBC规则）给出的散装液体化学品定义是：温度在37.8°C时，其蒸汽绝对压力不超过0.28Mpa的液体危险化学品。它主要包括石油化工产品、煤焦油产品、碳水化合物的衍生物、强化学剂等。其具体货名列在IBC规则的第十七章，但不包括石油及上述所指的货物以外的物品。二、 散装液体化学品的分类由于散装液

3、体化学品种类繁多且性质各异，无法对其统一分类，但当强调某一特殊危险性时，国际上或某些国家给出了相应的分类系统。（一）按污染性分类散装液体化学品中有一大类具有污染性，MARPOL73/78附则“控制散装有毒液体物质污染规则”中，根据对海洋的污染性将其分为4类。A类这类物质如从洗舱或排放压载的作业中排放入海，将对海洋资源或人类健康产生重大危害，或对海上的休憩环境或其他合法利用造成严重损害，因此有必要对其采取严格的防污措施。B类这类物质如从洗舱或排放压载的作业中排放入海，将对其海洋资源或人类健康产生危害，或对海上休憩环境或其他合法利用造成损害，因此有必要对其采取特殊的防污措施。C类这类物质如从洗舱或

4、排放压载的作业中排放入海，将对其海洋资源或人类健康产生较小的危害，或对海上休憩环境或其他合法利用造成轻微的损害，因此有必要对其采取特殊的操作条件。D这类物质如从洗舱或排放压载的作业中排放入海，将对海洋资源或人类健康产生可察觉的危害，或对海上休憩环境或其他合法利用造成轻微的损害，因此要求对其操作条件给予适当的注意。自2007年2月1日起，IMO新修改的MARPOL73/78附则已将上述名称更改为X、Y、Z及OS四类，基本对应于上述A、B、C、D四类。（二）按反应性的分类美国海岸警卫队（USCG）根据散装液体化学品的反应性不用，将其分为5类。0类指几乎不发生反应的物质，但在某种条件下能与4类物质反

5、应，如饱和烃。1类仅与4类物质反应的液体化学品，如芳香烃、稀烃、醚和酯。2类不能与0类和1类物质反应，或本类物质不能相互反应的液体化学品，但能与3类和4类物质反应，如醇、酮和聚合物。3类能与2类和4类物质反应且本类能相互反应的液体化学品，如：有机酸、液氨和环氧衍生物。4类能相互反应并能与其所有类的液体化学品反应的物质，如：浓无机酸、强碱、磷和硫。这样粗略的分类不能满足安全运输中积载和隔离的要求，所以美国海岸警卫队又进一步制定了货物相容性表，将液体化学品分为36类，122为反应类，3043为相容类，具体见附表一。按反应性分类的还有挪威船舶法规，根据反应性的程度将液体化学品分为25类（共38小类）

6、。反应性程度分为不反应、强烈反应和例外情况3种。三、液体化学品的特性（一）液体化学品的危险特性1、易燃烧，爆炸范围大许多液体雪花品燃烧的危险性甚至比石油及其制品还要大，闪点低，爆炸范围宽；有的则自然点低，如：乙醚的闪点为40，爆炸范围为1.85%36.5%；二硫化碳的自燃点为100。2、反应性某些液体化学品的性质很活泼，能与水、空气、其他货品发生反应，甚至是自身分解、结晶、自偶氧化还原和聚合反应。3、毒性大液体化学品机器蒸气一般都具有刺激性和毒性，有的还是剧毒品，半致死浓度较低，如：酚的TLV为5PPM；苯的TLV为10PPM4、腐蚀性强液体化学品的腐蚀性不仅表现在对有机体即人的腐蚀特性，对货

7、舱结构、船舶设备和结构材料也会造成腐蚀，入：硫酸、氢氧化钠5、污染性液体化学品本身对生物有毒性，再加上在环境中的扩散特性，进入水体后对海洋环境、海洋资源会产生很大的危害。对于这类货品还应满足MARPOL73/78提出的防止海洋污染的操作要求。（二）其他与运输管理有关的特性1.相对密度范围大液体化学品的种类繁多，各自的相对密度差别很大。有的比水请，如苯的相对密度为0.88；有的却比水重的多，如甲基铅为1.992黏度大液体化学品中的许多种类黏度大、流动性差，而且容易凝固。如对二甲苯的凝固点为13。3蒸气压高、沸点低液体化学品中的许多种类既有很强的挥发性，有的品种其沸点就在环境纬度范围内，如乙醚的沸

8、点是34，在高温季节，乙醚就是“气体”物质4敏感性某些液体化学品对像光照、热、杂质等因素十分敏感，结果除了会造成货损外，还能导致危险事故，如：苯乙烯在光照条件下会发生聚合反应，生成固体的聚苯乙烯并放出大量的热，从而导致货损和其他危险事故。5聚合反应对于液体化学品而言，聚合反应是指某些含有不饱和双键的乙烯类化合物和容易发生开链的环氧类化合物，它们可能发生自身结合在一起的反应，形成至少成双分子的化合物，通常可连接成千上万个分子，即聚合物。这种反应即聚合反应，形成湖和物的简单分子称为单体。单体一般是可以自由流动的液体化学品。但发声聚合反应之后，黏度明显增大，甚至变成固体，完全失去流动性。这是很危险的

9、。这些固体物质回黏附在舱壁上、阻塞在管路中，导致液货舱结构和设备的损坏，甚至发生重大事故。聚合反应可能由于光照、受热、杂质或催化剂的影响而发生，也可能在没有外界影响的情况下自动发生。为防止在运输中发生聚合反应，应采取以下防范措施：（1） 密闭舱盖，避免日光照射：（2） 保持冷却状态，避免与能发热的货物或机舱相临装载；（3） 控制温度，实现计划当温度超过标准时应采取的措施；（4） 加入阻聚剂以抑制聚合反应的发生。其作用机理是靠自身的不断消耗达到抑制货品发生聚合反应，而且温度越高消耗得越快。所以其作用是有一定期限的。托运人应在证书上写明阻聚剂的名称、加入量（浓度）、加入时间、有效期以及温度限制等内

10、容。第二节 液体化学品的危险评价鉴于液体化学品具有的多种性质 异的危险性，IMO有关机构提出了一套危险性的评价方法。一、危险性评价的内容危险性评价方法分为6个方面的内容。（一） 火灾危险性由液体化学品的闪点、沸点、易燃范围和自燃温度所确定。（二）健康危险性健康危险性由下列情况所确定：（1）处于气态具有压力的蒸气状态下，对皮肤或对眼、鼻、气管、肺的黏膜产生刺激或毒性作用；（2）在液态状态下对皮肤有刺激作用；（3）毒性作用，由口入、皮肤接触的半致死量（LD50）或吸入的半致死浓度（LC50）确定。（三）水污染危害性水污染危害性由对人的毒害性、水溶性、挥发性、气味或滋味及相对密度确定。（四）空气污染

11、危害性空气污染危害性由急性暴露极限值（E.E.L）或半致死浓度（LC50）、蒸气压、水中的可溶性、液体的相对密度、蒸气密度确定。（五）反应危害性反应危害性由其他货品、水、空气或包括聚合的自身反应性确定。（六）海洋污染危害性海洋污染危害性由下列情况确定：(1)对水生生物或人类健康产生危害的生物积累或造成海产品的腐坏；(2)对生物资源的破坏(3)对人类健康的危害；以及(4)环境舒适程度的下降。二、危险性评价的标准散装液体化学品评价标准有MSC在1980年第42次会议上通过，MEPC在1985年第21次会议上通过。该标准既适用于IBC Code第17章所列物质，也适用于BCH Code第章所列的物质

12、。标准分为A、B两个部分。（一） A部分危险性符合危险性的最低标准是具有下列一种或几种危险性的货品。（1）吸入毒性大，LC50（小白鼠1h吸入值）小于或等于2000PPM，还要考虑其挥发性；（2）吞食毒性大，LD50小于或等于1000mg/kg（针对小白鼠），还要考虑溶解性、滋味等因素；（3）皮肤吸收毒性大，LD50小于或等于1200 mg/kg（针对小白鼠），也包括LD50值较高、但在吸收时刺激感较小或无刺激感的物质；（4）吸入蒸气会产生过敏反应，从而导致严重或长期的影响；（5）经常接触蒸气、超过一定的时间会产生中度或严重损伤；（6）对皮肤有腐蚀性，即经过4h的测试可导致动物完整的皮肤出现可

13、见的坏死现象；（7）能使皮肤产生过敏反应，并导致严重或长期的影响；（8）特别容易和水发生反应，反应会产生气体、烟雾或大量的热，从而发生危险；（9）需要进行抑制、稳定、冷却或控制舱室环境，以防发生危险的物质；（10）自燃点低于200（ASTM D215566，DIN51749）；（11）闭杯闪点低于23，同时可燃范围的上、下限之间超过20个百分点；（12）对正常的船舶结构材料（主要是钢铁）具有强烈的腐蚀性，从而威胁到船舶完整性的物质。 （二）B部分海洋污染危害符合海洋污染危害的最低标准是经过GESAMP海洋污染性评估，具有以下一种或几种危害的货品。（1）能被生物积累，对水生生物或人类健康构成威胁

14、或可能污染海产品（在GESAMP危害评价标准中A栏中为“+”、“Z”或“T”）。（2）对水生生物有毒，96小时的TLm小于100mg/l（在B栏中为“2”、“3”或“4”）。（3）对水生生物实际无毒，96小时的TLm小于1000mg/l（在B栏中为“1”），但当该物质表现为对人类有毒时其LD50（哺乳动物实验室测定的耐毒值）小于500mg/kg（在C栏为“2”），并且因为气味和毒性或刺激性会导致人类中等程度的厌恶感（在E栏为“XX”）。具有以上所述的一种或几种危险性的物质属于IBC/BCH Code管辖的物质。为了运输安全，载运这些物质的船舶应符合一定的结构和设备条件，包括船型、货舱类型、通风

15、装置、测量装置、舱室的环境控制、毒性蒸气探测设备、货舱溢流防护设备、针对有毒货品的要求、泵舱、呼吸和眼睛的保护等。三、对船舶的最低要求（一）由危险性对船舶提出的最低要求1、船舶类型（1）1型船这种船适合载运具有下列危险性的货品：具有特别毒性的危险（对拟装的毒性较大的货物应首先考虑用2型船，如果不行在考虑用1型船，如果还不行，则应禁止该货品的海上运输）；与水发生剧烈的反应，同时还产生大量有毒或腐蚀性气体或烟雾（例如氯磺酸）；特别易燃的物质，自燃温度在65°C（ASTM D215566；DIN51794）以下，或可燃范围的上、下限之间的超过50个百分点。（2）2型船这种船适合于载运具有下

16、列危险性的货品：中到高毒性的物质，其吞咽的LD50值等于或小于300mg/kg、皮肤接触的LD50值等于或小于600 mg/kg、和或在考虑挥发的同时，吸入的LC50值等于或小于1000ppm；与水发生剧烈反应，产生有毒或腐蚀性气体或烟雾（如发烟硫酸）；极易燃烧，即自燃温度在200°C（ASTM D215566；DIN51794）以下，或可燃范围的上、下限之间超过40个百分点。（3）3型船这种船适合于载运所有其他符合最低危险性标准的液体化学品。 2、货舱类型（1）独立重力式液货舱（1G）这种液货舱适应于载运具有下列危险性的货品：吸入毒性非常大，吸入的LC50值小于200ppm，该值随

17、挥发性应作上、下调整。皮肤接触毒性特别大，LD50值小于200mg/kg；自燃温度在65°C以下（ASTM D215566；DIN51794）；可燃范围的上、下限之间超过40个百分点；需要特殊的船舶结构条件；与水发生剧烈反应，产生有毒或腐蚀性的气体或烟雾。（2）整体重力式液货舱（2G）这种液货舱适合于载运所有其他的液体化学品。（二）由海洋污染危害对船舶提出的最低要求由海洋污染危害对船舶提出的最低要求仅限于船型和货物防溢流装置。1、船型（1）1型船能在生物体内积累，达到对水生生物和人类健康构成明显危害（在GESAMP的A栏中为“+”），并对生物资源具有高毒性（在B栏中为“4”）的物质；

18、能在生物体内积累，达到对水生生物和人类健康构成明显危害（在GESAMP的A栏中为“+”），并能使人对其产生严重厌恶感（在E栏中为“XXX”）的物质；或可能导致生物受到沾染（A栏中为“T”），并对生物资源具有高毒性（B栏为“4”的物质。（2）2型船除了满足I型船标准的物质之外，能在生物体内积累，达到对水生生物和人类健康构成明显危害（在GESAMP的A栏中为“+”）的物质；或能在生物体内积累并对水生生物和人类健康构成危害，但其保持时间只有一周或更短的时间（A栏中为“Z”），并对生物资源具有高毒性或中等毒性（在B栏中为“4”或“3”）的物质； 能在生物体内积累并对水生生物和人类健康构成危害，但其保持

19、时间只有一周或更短的时间（A栏中为“Z”），并能使人对其产生严重的厌恶感（在E栏中为“XXX”）的物质； 上述适用于I型船载运的货品之外，可能对海洋生物造成沾染（A栏中为“T”的物质；或对生物资源具有高毒性（B栏中为“4”）的物质；或对生物资源具有中等毒性（B栏中为“3”）并能使人对其产生严重的厌恶感（在E栏中为“XXX”）的物质。（3）3型船这种船适合于不属于1、2型船的货品，但根据MARPOL7378附则II的附录I被划定为污染类别A、B和C类的物质，下表为海洋污染危害对船型的要求。海洋污染危害对船型的要求表船型生物积累和沾染对生物资源的破坏使人厌恶感1+T*44XXX2+ZZZT*004

20、343XXXXXX3其他所有列入污染类别为A、B类的物质*散化分委会在第13次回忆和后来的会议上指定的具有强烈沾染性物质包括下列物质：樟脑油、杂酚油、甲酚、酚油、二氯乙醚、二氯苯酚、丙烯酸乙酯、萘、甲基萘和萘酸。2、货舱防溢流装置（1）高液位或货舱防溢流控制系统被划定为适用型船的货品。（2）仅要求高液位报警 被划定为适用型船的货品； 除以上所述外的其他A、B类的物质； 所有闭杯闪点在60°C以下的物质。第三节 散装化学品安全装卸注意事项一、港口接收货物及操作要求1、货主必须提供货物的完整资料包括货物名称、理化性能说明书。如为混合物，应说明构成其危险特性的主要因素、泄漏时应采取的措施、

21、防止人体意外接触的措施、消防程序及应使用的灭火材料；有特殊要求的货物，需说明其所需的专门设备及规定的证书。如过氧化氢溶液应予以稳定，以防分解，货主应提供稳定证书，载明有关加稳定剂的内容等。如无规定的证书，则应拒绝装运。对于能放出无法察觉的剧毒蒸气的货物，应放入能察觉的添加剂，否则应拒绝接收。2、配备相应的规则散化码头必须备有IBC规则及其他有关规则。3、做好个人防护，保证工作人员安全。人员如进入危险气体可能聚集的区域（尤其是封闭处所），必须佩带呼吸器并装备其他必需的保护设备，如果经测定该区域无足够的氧气，还应在有关技术人员的监督下进行。4、作业中必须严格遵守操作规程及有关防污染法规。5、加强对

22、散装化学品船舶管理，恶劣天气禁止靠泊。当风速超过15m/s、浪高超过1.5m时，不允许船舶靠泊和进行装卸作业。二、装运安全注意事项及应急措施1、装卸前注意事项1）要求船舶置放危险标志，与其他船保持30m以上距离。2）码头负责人应与船方、代理商定装卸的数量、装卸时的流速、流量、及如何停止装卸作业等。3）船方取得港口当局签发的危险货物装运证书后方可装运。4）工作人员应穿着棉质工作服，戴规定的安全帽、保护面罩，穿规定工作鞋，并禁止未穿劳保服的人员进入工作区。5）逐项检查并按要求填写“船岸安全检查项目表”A组和B组（表格形式见附表）。A组对于油轮、散化船、液化气船均需填写，B组为散化船增加项目。6）装

23、卸开始前，应首先将岸上的接地线连接到船上的接地端上；装卸结束时应在断开液货软管和总管之后再断开接地线。7）连接液货舱软管和总管并在接头处放好漏液盘或垫子，软管必须有足够的长度以便调节。所用软管应定期作液压试验，保证其处于正常状态。2、装卸作业时注意事项1）装货开始前由货物检验员或货主在有关负责人在场的情况下检查液货舱，检查通过后才能装货。装货结束后应按规定的方法进行取样及确定货量。卸货开始前需经货主确认所卸货物合格后，才能开始卸货。2）卸货开始时应以低速起动（1m/s以下），待经检查确认作业正常后才能按正常流速装卸。为防止产生静电，正常流速限制在3m/s以下。3）装卸过程中应经常用检测仪检查舱

24、内气体浓度，并注意泵和管路上有无泄漏现象，以确保安全。4）装卸期间禁止一切明火。禁止在船上吸烟，禁止进行装卸作业以外的其他作业，包括驳运和加装燃油。3、装卸结束后注意事项1）装卸结束后应清除软管内残留的液体，然后断开软管。操作人员配戴防护用具（安全面罩等）。2）装货结束应按规定程序对货品取样，测定装货量，填写装货报告，并关闭全部阀门，由货主对货舱进行加封。4、发生事故时的应急措施同IMDG Code类似，IBC Code也列出了每一货类发生事故时的应急措施，作业前应根据这些应急措施详细可行的应急计划并公布演练。应急中若出现化学品泄漏，应尽一切可能防止液体流入海中，若不慎流入海中，应立即报告有关

25、部门并设法防止其扩散。11货物相容性表123456789101112131415161718192021221.非氧化性无机酸××××××××××××AE2.硫酸×××××××××××××××××××××3.硝酸×××××

26、;×××××××××××××4.有机酸×××××C×××F5.苛性碱××××××××××××6.氨×××××××××××7.脂肪胺××

27、15;×××××××××××××8.醇胺×××××××××××B×9.芳香胺×××C×××10.酰胺××××××11.有机酸酐××××××××12.异氰酸盐×××××××××&#