循环冷却水常用离子

1、循 环 冷 却 水 常 用 离 子（水 质 分 析 方 法）上海杰自大实业有限公司编制 目 录说 明 2PH值 电位法3电导率 电位法3浊 度 浊度仪测定法3钙离子 指示剂法4氯离子 摩尔法7总碱度 指示剂法9总硬度 指示剂法11锌离子 分光光度法13总铁离子 分光光度法16正磷 钼酸铵分光光度法18总磷 钼酸铵分光光度法20说 明化学分析用水和试剂应符合下列要求：1、所有的试剂应为分析纯或优级纯。2、所用的水应为去离子或蒸馏水。3、用于标定的化学试剂，应为基准试剂或高纯试剂。4、所用之酸或氨水，凡末注明浓度者均为浓酸或浓氨水。5、固体试剂配制的非标准溶液均以%(m/v)表示，即称取一定量的固

2、体试剂溶于溶剂稀释至100ml混匀而成，如固体试剂含结晶水，则在配制方法中试剂名称后面的括号内写出分子式。液体试剂配制的非标准溶液，除过氧化氢以重量百分浓度外其余均以浓试剂的体积加水的体积表示。例如：1+3盐酸溶液，系指1单位体积的盐酸与3单位体积的水混合而成。6、缓冲溶液配制后，应用酸度计进行测定或用精密PH试纸试验，并进行适当调整，使之达到所规定的PH值。PH的测定 电位法采用PH仪测定 ，PH仪操作详见说明书电导率 电位法采用电导仪直接测定，电导仪操作详见说明书。浊 度 比色法采用浊度仪直接测定，浊定仪操作详见说明书。钙离子的测定 指示剂法本方法适用于测定循环冷却水和天然水中钙离子，其含

3、量大于10mg/L。1 方法提要本方法以钙黄绿素（能与水中钙离子生成莹光黄绿色络合物）为指示剂，在PH12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA夺取与指示剂结合的钙，溶液莹光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。2 仪器与试剂2.1 仪器2.1.1 微量滴定管：酸式10ml2.1.2 滴定管：酸式50ml2.2 试剂2.2.1 氢氧化钾：20%溶液2.2.2 钙黄绿素指示剂2.2.3 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）3 准备工作3.1 钙黄绿素酚酞混合指示剂：称取0.2g钙黄绿素，0.07g酚酞置于玻璃研钵中，加入20g氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中，或直接用市售的钙黄绿素酚酞试纸

4、。3.2 0.01 溶液配制方法，称取于800度灼烧至恒重的基准氧化锌0.8137g，称准至0.0002g。加入20mL1+1盐酸，加热溶解后移入1L容量瓶中稀释至刻度摇匀。3.3 0.01 mol/L EDTA标准溶液。3.3.1 配制：称取3.72g EDTA，溶于1L水中，摇匀。3.3.2 标定a、准确吸取 25ml 0.01mol/L氧化锌标准溶液于250ml锥形瓶中，加70ml水及10mlpH=10的氨性缓冲液，加入3滴0.5%铬黑T指示剂，或一条铬黑T试纸，用0.001mol/EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色转变成纯兰色为终点，同时作空白试验校正结果。b、EDTA标准溶液的摩尔浓

5、度M按下式计算：M=M1×V1 V-V0式中：V消耗的EDTA标准溶液体积，mL M1氧化锌标准溶液摩尔浓度 V1吸取氧化锌标准溶液的毫升数 V0空白溶液所消耗的EDTA标准溶液的体积，mL。4 试验步骤4.1 用移液管吸取水样25ml于250ml锥形瓶中，加入1+1盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟后，冷却至50度以下，加20%氢氧化钾溶液5ml，加30mg钙黄绿素酚酞混合指示剂，或一条钙黄绿素酚酞试纸，在黑色背景下用EDTA标准溶液滴定至溶液的黄绿色莹光突然消失，并出现红色即为终点，记下所消耗的EDTA标准溶液的毫升数。4.2 计算水样中钙离子含量X（mg/L，以CaCO3计算），按

6、下式计算： X=V×C×100.08 ×1000 / 25 式中： CEDTA溶液的浓度，mol/L； V所消耗的EDTA体积 ， mL 25吸取水样体积为25mL 100.08CaCO3的分子量（以钙离子计时：用40.08钙原子量）。5 容许误差5.1 含钙离子（以钙离子计）50mg/L的水样，平行测定两个结果间的差数，不应超过0.21mg/L。5.2 水中钙离子含量在500mg/L（以CaCO3计）时，平行测定两个结果间不应超过2mg/L.5.3 取平行测定两个结果的算术平均值 ，作为水样的钙离子含量。氯离子的测定 摩尔法本方法适用于不含季胺盐的循环冷却水和天

7、然水中氯离子的测定，其范围小于100mg/L。1 方法提要本方法以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定水样中的氯化物。在中性介质中，硝酸银与氯化物反应生成氯化银白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀 。2 试剂2.1 铬酸钾：5%溶液2.2 硝酸银3 准备工作3.1 硝酸银标准溶液3.1.1 配制方法：取分析纯硝酸银置于105度烘箱内烘1小时，冷却后称取2.5g左右放在烧杯内，加水使之溶解，并稀释至1L，置棕色瓶中，此溶液的浓度为0.01410mol/L,待标定。3.1.2 标定方法a、移取0.01410mol/L（取1ML含0.5mg氯离子）的

8、氯化钠标准溶液10.0ml于250ml锥形瓶中，加90ml蒸馏水，加1ml10%铬酸钾指示剂,此时溶液呈纯黄色。用待标硝酸银溶液滴定至砖红色不再消失，且能辩认的红色（黄中带红）为止，记录用量。以同样条件做100ml蒸馏水空白试验，浓度计算如下：M=M1×V1 V-V0式中：M硝酸银标准溶液的浓度，mol/L; M1氯化钠标准溶液的浓度，mol/L; V1氯化钠标准溶液吸取量，mL； V硝酸银溶液消耗体积，mL； V0空白试验，硝酸银溶液消耗体积，mL；4 试验步骤4.1 抽25ml样于250ml碘量瓶中，加入一试管铬酸钾试剂，用0.01mol/l的AgNO3滴至黄中带红。4.2 计算

9、公式：V×C×35.45×103/25 式中： V硝酸银溶液消耗体积，mL C硝酸银浓度，mol/L； 35.45氯原子量； 25水样体积。5 容许误差 5.1 氯离子含量为10-100mg/L,平行测定两个结果间的差数不得超过0.7mg/L。5.2 取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样的氯离子含量。碱度的测定 指示剂法本方法适用于测定循环冷却水和天然水中的碱度。其含量为10mg/L以下，若超过上述范围，可适当少取水样。1 方法提要中和1L水样至某一指定PH指时所需酸的毫克当量数，称为碱度。分别用酚酞指示剂和甲基橙指示剂代替酸度计来批示终点。2 试剂2.1 盐

10、酸：0.1%水溶试。2.2 甲基红 溴甲酚指示液：取3份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液与1份0.2%甲基红乙醇溶液混合。3 准备工作3.1 0.1mol/L 盐酸标准溶液3.1.1 配制方法：量取9ml浓盐酸于1000ml溶量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.1.2 标定方法：准确称取180度烘干并置于干燥器中冷却的基准碳酸钠0.15g左右，置于250ml锥形瓶中，加入煮沸后冷却的蒸馏水100ml和4滴甲基橙指标剂或10滴溴甲酚绿甲基红混合指示液，用0.1mol/L盐酸溶液滴至溶液出现橙色或由绿色变为暗红色（煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色），同时做空白试验。记下所消耗酸标准液的毫升数，盐酸的

11、摩尔浓度按下式计算：M= W V×53.00式中：W碳酸钠的重量，mg。V滴定用去盐酸标准溶液的体积，mL;53.00碳酸钠的分子量。4 试验步骤4.1 测总碱度：抽样25ml样于250碘量瓶中，加2-3d甲基红-溴甲酚绿指示剂。用HC1慢滴至微红。4.2 计算公式：V×C×50.04×1000/25 式中： VHC1溶液消耗体积，mL CHC1浓度，mol/L； 50.04碳酸钠分子量； 25水样体积。检测是否滴过头：PH为4.3-4.5左右。5 容许误差 5.1 碱度在0.210mg/L范围内，平行测定两结果差不大于0.06mg/L。5.2 取平行测

12、定两结果算术平均值，作为水样的碱度。总硬度的测定 EDTA滴定法本方法适用于循环冷却水和天然水中总硬度的测定。1 方法提要在PH=10时，乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA）和水 的钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所生成的络合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑T的葡萄酒红色络合物中夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶游由酒红色变为兰色，即为终点。2 试剂2.1 1+1 三乙醇胺溶液2.2 铬黑T指示剂称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺，溶于100ml95%乙醇中，储于棕 色瓶中。2.3 PH=10氨氯化铵缓冲溶液称

13、取54g氯化铵，溶于200ml水中，加250ml氨水，用水稀释至1000ml。2.4 0.01mol/LEDTA标准溶液2.4.1 配制称取乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8N2Na2·2H2O）3.72g溶于1000ml水中，摇匀。2.4.2 标定称取0.2g于800度灼烧至恒重的基准氧化锌（称准至0.0002g）。用少许水湿润，加2ml,6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度。吸取此溶液20ml，移入250ml锥形瓶中，加30ml水，用10%氨水中和至PH7-8（稍有氨味），加5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加2-4滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由

14、酒红色变为天蓝天。同时做空白试验。3 计算EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔/升），按下式计算：M= G×20÷250×1000 （V1-V0）×81.39式中： G氧化锌的重量，克； V1EDTA溶液的用量，毫升； V0空白试验EDTA溶液用量，毫升； 81.39氧化锌摩尔质量，克/摩尔。4 分析步骤抽样25ml，加一试管（1+1）三乙醇胺。10ml氨-氯化铵缓冲液，再加2-3滴铬黑T，用EDTA滴定至蓝色为终点。5 分析结果的计算计算公式：V×C×100.08×1000/25式中： VEDTA溶液的用量,mlCEDTA溶液

15、的浓度,mol/ml100.08碳酸钙摩尔质量,g/ml25水样的体积，ml6 允许差水中总硬度在300mg/L（以CaCO3计）时，平行测定两结果不大于3.5mg/L。锌离子的测定 分光光度法 本方法适用于循环冷却水，天然水中微量锌离子的测定，其含量大于0.2mg/L。1 方法提要在PH=3.59.5溶液中，锌试剂与锌离子生成蓝色络合物，用分光光度计测定其含量。2 仪器与试剂2.1 仪器2.1.1 分光光度计：620nm2.1.2 比色皿：1.2.3或5cm2.1.3 比色管：50mL2.1.4 电炉2.2 试剂2.2.1 氢氧化钠：1 mol/L溶液2.2.2 硫酸：1 mol/L溶液2.

16、2.3 甲基橙：0.02%溶液2.2.4 过硫酸铵：1mL含4mg过硫酸铵的溶液2.2.5 锌试剂（1或2钠盐）2.2.6 硼酸2.2.7 盐酸1+13 准备工作3.1 锌贮备液：准确称取经处理除去氧化膜的优级锌0.5000g或基准氧化锌0.6224g于烧杯中，加入1+1盐酸20mL，低温溶解，稍冷，用无锌水移入1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，此溶液1ml含锌离子500ug。注：若以基准氧化锌配制锌贮备液，在加酸溶解前应先加少量水湿润。3.2 锌标准溶液：吸取50、20、10或5ml贮备液于1L容量瓶，用无锌水稀释至刻度，摇匀，此溶液1ml含锌离子分别为25、10、5及2.5.3.3 硼酸盐缓

17、冲液（PH=8.89.0）：称取37.3g氯化钾，31g硼酸及8.34g氢氧化钠，以6080水溶解冷却后稀释为1L。3.4 锌试剂溶液：称0.2g锌试剂溶于2ml 1mol/L氢氧化钠溶液中，用无锌水稀释为100mL。贮存于棕色瓶中可稳定一星期，溶液正常颜色为红色，若变为紫色，则趋向失效。注：亦可称取0.2g锌试剂溶于250ml乙醇中，放置过夜，使其全部溶解。贮存于棕色瓶中，可稳定一个月。溶液若由红变黄，则趋向失效。3.5 无锌水的制备：蒸馏水通过阳、阴离子树脂交换柱，水流经交换柱的速度在10米/小时以下。3.6 标准曲线的绘制3.6.1 准确吸取0、1、2、3及4ml锌标准溶液，分别于5只5

18、0ml比色皿中，加无锌水约30 ml。3.6.2 分别加10ml硼酸盐缓冲溶液和2.0 ml锌试剂溶液（或5ml锌试剂乙醇溶液），再用无锌水稀释至刻度，摇匀，放置10分钟。3.6.3 于620nm处，根据所用锌标准溶液浓度，用1、2、3或5cm比色皿，以试剂空白为对照，测定其吸光度。3.6.4 吸光度为纵坐标，锌离子微克量为横坐标，绘制标准曲线。4 试验步骤4.1 取100ml锥形瓶，其中一只不加水样作为试剂空白，其余根据水样中锌含量加入10ml或25ml水样，各加0.5 ml硫酸和1ml过硫酸铵溶液，用无锌水稀释至30 ml，在电炉上煮沸5min后冷却至室温。各加一滴甲基橙，用1 mol/L

19、氢氧化钠调至黄色，分别加入10ml硼酸盐缓冲液及2.0ml锌试剂溶液（或5.0ml锌试剂乙醇溶液）移入比色管稀释至刻度，摇匀放置10 min于620nm处测A。4.2 计算 水样中锌离子含量X（mg/L），按下式计算： X = A×0.140 ×1000 / V其中： A620处测得吸光度 0.140锌标准曲线系数 V移取水样的体积5 容许误差5.1锌离子含量1-4mg/L范围内，平行测定两个结果间的差数，不得超过0.35mg/L；锌离子含量在1mg/ L以上时，平行测定两个结果的差数，不应超过0.2 mg/L。5.2取平行测定两个结果的算术平均值，作为试样锌离子的含量。

20、铁离子的测定 分光光度法本方法适用于测定循环冷却水中铁离子，其含量为03mg/L。1 方法提要本方法系在PH=911.5时，三价铁离子能与磺基水杨酸形成比聚磷酸铁络合物更为稳定的黄色络离子，从而消除了聚磷酸盐干扰，以分光光度法测定铁离子含量。2 仪器与试剂2.1 仪器2.1.1 分光光度计：420mm;2.2 试剂2.2.1 磺基水杨酸：10%水溶液2.2.2 硝酸；3 准备工作3.1 铁标准溶液的配制方法3.1.1 准确称取高纯铁丝0.25g于250ml容量瓶中，加热1+1盐酸20ml，加热使之溶解，冷后移至250ml容器瓶中，用水稀释至刻度，此溶液为1mg/ml亚铁离子，再吸取此溶液1ml

21、于100ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，即亚铁离子为0.01mg/ml。3.1.2 或称取0.7020g硫酸亚铁铵，溶于50ml水中，加20ml浓硫酸，转移入1L容量瓶中稀释至刻度，此溶液含亚铁离子为0.1mg/mL，用移液管吸取此溶液10mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，得亚铁离子0.01mg/mL溶液。3.2 标准曲线绘制分别吸取0、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0、4.0、5.0mL铁标准溶液（0.01mg/mL）于50mL烧杯中，各加浓硝酸3滴，再加水15mL，加热煮沸约1分钟，冷却后转入50mL容量瓶中，加10%磺基水杨酸5mL，1+1氢氧化铵5mL，用水稀释至刻度，

22、用试剂空白溶液作对照，在分光光度计420nm波长处，1cm比色皿测定吸光度。以吸光度为纵坐标，铁离子含量为横坐标，绘制标准曲线。4 试验步骤抽25ml水样入锥形瓶中，加6滴浓硝酸，加热煮沸10分钟， 冷却至室温，移入比色管中，加磺基水杨酸5ml，加氨水（1+1）5ml，稀释至50ml（刻度），用分光光度计比色，波长420纳米。（以蒸馏水做空白），空白中除不加样，其余都加。计算公式：A×0.501×1000÷25式中 A测得吸光度0.501铁标准曲线系数20抽取水样的体积5 允许差5.1 水样中铁离子含量为0.12.4mg/L，平行测定两个结果间差数，不应超过0.0

23、40.06mg/L.5.2 取平行测定两个结果的算术平均值，作为试样铁离子含量。正磷含量的测定 钼酸铵分光光度法本方法适用于含PO43-0.0250mg/L工业循环冷却水中磷含量的测定。1 方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。2 试剂和材料2.1 抗坏血酸：20g/L 称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠（C10H14O3N2Na2·2H2O）,精确至0.01g，溶于200ml水中，加入8.0ml甲酸，用水稀释至500ml，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。

24、2.2 钼酸铵：26g/L溶液称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾，精确至0.01g，溶于200ml水中，加入230ml硫酸1+1溶液，混匀，冷却后用水稀释至500ml，混匀，贮于棕色瓶中（有效期二个月）。2.3 磷标准溶液：1ml含有0.5mgPO43-称取0.7165g预先在100105度干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于约500ml水中，定量转移至1L容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。2.4 磷标准溶液：1ml含有0.02mgPO43-取20.00ml磷标准溶液（2.5）于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3 仪器、设备3.1 分光光度计：带有厚度为1cm的比色皿。4 分析步骤4.1 工作曲线的绘制分别取0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00ml磷标准溶液于9个50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入约25ml水，2.0ml钼酸铵溶液，3.0ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10分钟。在分光光度计