物化下册期末复习

1、由实验数据由实验数据由反应机理由反应机理动力学计算动力学计算建立建立动力学方程动力学方程化学动力学化学动力学返回章首返回章首公式归纳公式归纳tnVtVdd1dd1BBdef tnV dd1AdefA tnV dd1PdefP PPAA 1. 生成速率生成速率 V 恒定，恒定，,dd1BBdeftc ,ddAdefAtc tcddPdefP 反应速率方程反应速率方程特特 征征 反应级数反应级数微分式微分式积分式积分式什么与什么与 t 呈呈线性关系线性关系k 的量纲的量纲半衰期半衰期零级反应零级反应A 为一级为一级B 为零级为零级A 为二级为二级B 为零级为零级A 为一级为一级B 为一级为一级(a

2、=b,cA0 cB0)A 为一级为一级B 为一级为一级(a b,cA0 cB0)A 为为 n 级级B 为零级为零级若反应模式为若反应模式为aAbB P,试在下表中填写各对应简单级试在下表中填写各对应简单级数反应的速率方程及其动力学特征：数反应的速率方程及其动力学特征：AAddktc AAddkctc 2AAddkctc BAAddckctc BAAddckctc nkctcAAdd tkccAA0A tkccAAA0ln tkccAA0A11 )()(ln)(1A0B0A0A0B0B0A0Acccxcccctk BA0AB0B0A0Aln)(ccccacbctak 1A0-1AA11)1(1n

3、nccntktcA tcAlntcA1tccBAlntccBAlntcn 1A1-3TNL 1T 13-1TLN 13-1TLN 13-1TLN 1)-(1-1)(3TNL nnAA0212kct A212lnkt A0A211ckt 1A0A1211)-(n12 nnckt2adlndRTETk 12a1211lnTTREkk ARTEklnlna )/(aeRTEAk TkRTEdlnd2defa 结合普遍规律进行实验数据处理，求得结合普遍规律进行实验数据处理，求得特定反应的速率问题：特定反应的速率问题：(1) 积分法；积分法；(2) 微分法；微分法；(3) 半衰期法半衰期法tYYYYxc

4、c 0A0A0ttYYYYxcx 0A0微观动力学：从分子水平上研究基元反应微观动力学：从分子水平上研究基元反应的速率。的速率。 由反应机理预测反应的宏观动力学特性由反应机理预测反应的宏观动力学特性质量作用定律两个重要的近似方法：平衡质量作用定律两个重要的近似方法：平衡态处理法、恒稳态处理法态处理法、恒稳态处理法复合反应的活化能与基元反应的活化能复合反应的活化能与基元反应的活化能 定域子系统定域子系统(粒子可以粒子可以区分区分) 离域子系统离域子系统(粒子不可粒子不可区分区分) 粒子的全同性修正：粒子的全同性修正： 温度不太低；密度不太高；子的质量不太小。温度不太低；密度不太高；子的质量不太小

5、。 最概然分布最概然分布在含有大量粒子的系统中，最概然分布在含有大量粒子的系统中，最概然分布代表了一切可能的分布。代表了一切可能的分布。撷取最大项法撷取最大项法 含大量粒子的系统，含大量粒子的系统， / 随随 N N 增大增大而减小，而而减小，而 ln / ln 却随却随 N 增大而趋近增大而趋近于于 1)/exp()/exp(kTgkTgNNiijjij 22222228zzyyxxlnlnlnmht IhJJ2281 )(r hv)(v21 三、麦克斯韦三、麦克斯韦- -玻耳兹曼分布玻耳兹曼分布 在在j,i两个能级上的子数之比：两个能级上的子数之比： 四、能级公式四、能级公式平动平动 转动

6、转动 振动振动 )/exp()/exp(kTgkTNgNiiijjj kTiiigq/e nevrtqqqqqq 2322 hmkTVq trr ThIkTq 228Ikh228 rTTq/-/-vvvee 12kh/v e,0egq 0n,0ngq 0五、子配分函数五、子配分函数 子配分函数的析因子性质子配分函数的析因子性质 平动配分函数平动配分函数 转动配分函数转动配分函数 线形分子线形分子 振动配分函数振动配分函数双原子分子双原子分子 电子配分函数电子配分函数 核配分函数核配分函数 六、玻尔兹曼关系式六、玻尔兹曼关系式maxlnlnkkS ikTiiegq00 第第15章章 界面现象界面

7、现象界面张力的定义界面张力的定义 力学定义：力学定义：(1) 沿界面的切线方向，垂直作用于单位长度沿界面的切线方向，垂直作用于单位长度的分界边缘上的收缩张力。的分界边缘上的收缩张力。(2) 增加单位界面面积时系统必须得到的可逆增加单位界面面积时系统必须得到的可逆界面功。界面功。界面张力的定义界面张力的定义热力学定义热力学定义jjjjnpTnVTnpSnVSAGAAAHAU,s)(,s)(,s)(,s)( 吉布斯单位界面过剩量：吉布斯单位界面过剩量： 1111cccciiii def0)1(1 ) 0(12) 1(2 吉布斯单位界面吸附量吉布斯单位界面吸附量0)1(2 正吸附作用正吸附作用0)1

8、(2 负吸附作用负吸附作用弯曲界面两侧的压差是多少？（弯曲界面下液弯曲界面两侧的压差是多少？（弯曲界面下液体的附加压力）体的附加压力）微小液滴的饱和蒸气压是多少？（凸面）微小液滴的饱和蒸气压是多少？（凸面）若液体在毛细管内呈凹面，则公式右边加负若液体在毛细管内呈凹面，则公式右边加负号。号。液体中气泡内的蒸气压与平面液体的相同液体中气泡内的蒸气压与平面液体的相同Gibbs模型模型 溶质在溶液界面的吸附溶质在溶液界面的吸附各界面张力共同作用且达平衡时的现象各界面张力共同作用且达平衡时的现象润湿润湿。(接触角接触角 )铺展铺展。气体在固体表面的吸附。气体在固体表面的吸附。兰缪尔吸附模型要点：兰缪尔吸

9、附模型要点：(1) 表面均一；表面均一；(2) 单分子层吸附；单分子层吸附；(3) 吸附的分子间无相互作用。吸附的分子间无相互作用。 pbp)(1注：几个其他问题注：几个其他问题 (1) 液体在毛细管中上升或下降的原因。液体在毛细管中上升或下降的原因。(2) 毛细管凝结现象的原因和步骤。毛细管凝结现象的原因和步骤。(3) 亚稳状态亚稳状态表面活性物质：表面活性物质：(1) 表面活性物质分子的结构特征及在表面活性物质分子的结构特征及在水溶液中的所处状态；水溶液中的所处状态；(2) 表面活性物质的润湿作用。表面活性物质的润湿作用。 )(s)()(dd VApprRTMrRTMppr 22ln Tc

10、RTc 22)1( 2 lg,sl,sg,cos lg,sl,sg,lg,sg,lg,sl,2 bpbp 1 iiinAG)()(s)( pbp)(11 1、分子间力越大的液体，其表面张力、分子间力越大的液体，其表面张力越越 。 （大、小）（大、小）2 2、在一定的温度和压力下，影响物质表面、在一定的温度和压力下，影响物质表面吉氏函数大小的因素是吉氏函数大小的因素是 。3 3、杨氏方程适用于铺展系数、杨氏方程适用于铺展系数 0 0时的时的情况。情况。(、= =、)大大、=、=、）STHPt ),(g,H )( HCl )(g,H Pt,2212pp水溶液水溶液0 E21_ ppdd,WGpT

11、,WGpT 在含有不同溶质或溶质相同而浓度在含有不同溶质或溶质相同而浓度不同的溶液界面上存在的电势差。不同的溶液界面上存在的电势差。 e)(H)(H 1221bp )(He)(H 2221pb )(H)(H22211221pp5 5、甘汞电极的电极反应电势就是以标准氢电极作为参照、甘汞电极的电极反应电势就是以标准氢电极作为参照电极的相对值。电极的相对值。（对、错）（对、错） 6、在教材、在教材616页的电极反应的电势表中，氢电极以下的页的电极反应的电势表中，氢电极以下的电极比氢电极更电极比氢电极更 发生还原的电极反应。（难、易）发生还原的电极反应。（难、易） 7、氯化银电极、氯化银电极 也可表

12、示为银电极也可表示为银电极 ，二者的电极反应电势二者的电极反应电势 。（相同、不同）（相同、不同） Ag(s), AgCl Cl Ag Ag 8、已知、已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为的标准摩尔生成焓为-285.85kJ.mol-1,标准摩尔生成吉氏函数为标准摩尔生成吉氏函数为-237.14kJ.mol-1。如果。如果H2O(l)的生成在电池中可逆地进行，则所作电功等的生成在电池中可逆地进行，则所作电功等于于( )。若。若H2与与O2直接反应生成水，所放直接反应生成水，所放出的热量等于出的热量等于( )。 6.试试写写出出下下列列六六个个电电极极的的电电极极反反应应和和标标准准电电势势： 电

13、电极极 电电极极反反应应1. Pt ,H H22. Pt ,H OH23. Pt ,O H24. Pt ,O OH25. Ag Ag6. Ag (s), AgCl Cl指指出出上上述述电电极极中中 (1)与与 (2)，(3) 与与 (4) 和和 (5) 与与 (6) 的的电电极极反反应应间间有有什什么么关关系系_ _，由由此此可可得得哪哪些些有有用用信信息息_。2H21eH -22OHH21eOH OH24eO4H22 -22OH44eOH2O AgeAg -ClAgeAgCl （1）与（）与（2）构成的电池反应为水的解离，（）构成的电池反应为水的解离，（3）与）与（4）亦然，（）亦然，（5）与（）与（6）则为难溶盐的溶解）则为难溶盐的溶解 spWAgClKK的的与与(1)求求298K