煤灰成分分析方法

1、中华人民国能源部标准SD 323-89煤灰成分分析方法1989-10-01 实施中华人民国能源部1989-3-27发布1总则1.1适用围 煤灰、焦炭灰及煤矸石灰的分析方法。1.2分析方法 常量、半微量、容量和原子吸收法等，可根据实际情况选用。1.3通则测定用水，系指蒸馏水或去离子水。试剂，仅列出测定中直接使用的试剂；其配制方法，仅列出配制比较复杂的试 剂。凡未标明浓度的试剂，系指浓溶液（如硫酸指浓硫酸，氨水指浓氨水 ）或固体（如氯化钾指固体氯化钾）。溶液的百分浓度，液体试齐U按体积比混合，固体试剂指100mL溶剂中所加溶质的克数。在测定过程中应同时作空白实验，并对测定值进行校正。对每一个项目均

2、应进行两次平行测定，取两次测定值的算术平均值作为报告值。如两次平行测定值超过允许误差， 则应进行第三次测定，取两次符合允许误差的测定值的算术平均值作为报告值。如第三次测定值与前两次测定值之差均在 允许误差之，则取三次的算术平均值作为报告值。如三次测定值均超出允许误差，则结果全部作废，查找原因，重新测定。分析结果用灰样的百分数表示。除五氧化二磷保留两位有效数字外，其余各项均保留到小数点后第二位数字。允许误差均为绝对误差。2煤灰灰样的制备取510g分析煤样（按灰分多少选定）置于灰皿中进行灰化， 其灰量不少于1.52g。而后将灰样置于玛瑙研钵中研细， 使之全部通过孔径 90卩m筛子，然后放入灰皿，于

3、815 ± 10C的高温炉中灼烧到恒重，装入磨口瓶中，并存放于干燥器。称样前，应在 815± 10 C的高温炉中灼烧 30min。3常量分析方法3.1二氧化硅的测定（动物胶凝聚重量法）3.1.1 要点灰样加氢氧化钠熔融，用沸水浸取，盐酸酸化，蒸发至干。在盐酸介质中用动物胶凝聚硅酸，沉淀过滤，灼烧，称重。3.1.2 试剂3.1.2.1 氢氧化钠（GB629 77）分析纯，粒状。3.1.2.2 盐酸（GB622 77）分析纯，配成1 : 1和2%的水溶液。3.1.2.3 1%动物胶水溶液 称取动物胶1g溶于100mL7（80C的水中，现用现配。3.1.2.4 硝酸银（GB670

4、77）分析纯，1%水溶液，加几滴硝酸（GB626 78），储于棕色瓶中。3.1.2.5 95%乙醇（GB679 65）分析纯。测定步骤3.1.3.1 称取灰样0.50 ± 0.02g（准确至0.0002g）于30mL银坩埚中，用几滴乙醇润湿，加氢氧化钠4g,盖上盖，放入箱形电炉中。由室温缓慢升温至650700C时，熔融1520min，取出坩埚，稍冷，擦净坩埚外壁，平放于250mL烧杯中，加1mL乙醇及适量的沸水，盖上表面皿。待剧烈反应停止后，以少量1 : 1盐酸和热水冲洗表面皿、坩埚及坩埚盖，再加盐酸20mL,搅匀。3.1.3.2 将烧杯置于电热板上，慢慢蒸干（带黄色盐粒），取下，稍

5、冷，加盐酸20mL,盖上表面皿。热至约 80C，加1%动物胶溶液（7080C ）10mL，剧烈搅拌1min，保温10min，取下，稍冷，加热水约50mL,搅拌，使盐类完全溶解。用中速定量滤纸过滤于250mL容量瓶中，将沉淀先用1 : 3的盐酸洗涤78次，再用带橡皮头的玻璃棒以2%热盐酸擦净杯壁及玻璃棒，并洗涤沉淀35次，再用热水洗至无氯离子（用1%1肖酸银溶液检验）。3.1.3.3 将滤纸和沉淀移于已恒重的瓷坩埚中，先在电炉上以低温烤干，再升高温度使滤纸充分灰化。然后于1000 ± 20C的高温炉灼烧1h,取出稍冷，放入干燥器，冷至室温，称重。3.1.3.4 将的滤液冷至室温，用水稀

6、释至刻度，摇匀，命名滤液为A,用作测定其他项目之用。结果计算和允许误差3.141二氧化硅含量（）按下式计算：(1)式屮G1-二氧化硅沉淀重，g;G 分析灰样重，g。二氧化硅的允许误差如下：含量（%）重复性（%）< 600.50.8> 600.61.0再现性（%）3.2氧化铁的测定（EDTA）容量法3.2.1 要点EDTA标准溶液滴定。在pH=1.82.0的条件下，以磺基水酸为指示剂，用3.2.2 试剂3.2.2.1 磺基水酸 分析纯，10%水溶液。3.2.2.2 氨水（GB631 77）分析纯，配成1 : 1溶液。3.2.2.3 盐酸（GB622 77）分析纯，配成 2mol/L水

7、溶液。3.2.2.4 铁的标准溶液1mL相当于氧化铁1mg准确称取预先在 900C灼烧0.5h的优级纯三氧化二铁 1g于250mL烧杯中，加优级纯盐酸（GB622 77）20mL，盖上表面皿，加热溶解，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.2.2.5 EDTA二钠盐标准溶液 0.005mol/L，称取分析纯乙二胺四乙酸二钠C0H4N2QNQ、2HzO）以下简称 EDTA（GB140 78）:1.86g于100mL烧杯中，以水溶解，加数粒固体氢氧化钠碱化，用水稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取铁的标准溶液 10mL于 300mL烧杯中，加水稀释至约100mL

8、,加磺基水酸指示剂 0.5mL,滴加1 : 1氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入 2mol/L盐酸，调节溶液pH值1.82.0（用精密pH试纸或pH计检验）。将溶液加 热至约70 C,取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色（终点时的温度应在 60C左右）。EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度按下式计算：（2）式中M 铁的标准溶液的浓度，mg/mL;V1吸取铁的标准溶液的体积，mL;V2标定时所耗EDTA标准溶液的体积，mL测定步骤准确吸取滤液 A20mL于 250mL烧杯中，加水稀释至约 100mL,加磺基水酸指示剂 0.5mL，滴加1 : 1氨水至溶液由紫色 恰变为黄色，再加入 2mol/L盐

9、酸，调节溶液 pH值1.82.0（用精密pH试纸或pH计检验）。将溶液加热至约 70C，取下, 立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色（终点时温度应在60C左右）。324结果计算和允许误差3.241 氧化铁含量()按下式计算:式中一一EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度，mg/mLV试液所耗 EDTA标准溶液的体积， mLG分析灰样重，g。3.2.4.2 氧化铁的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)V 50.30.65100.40.8> 100.51.03.3氧化铝的测定(氟盐取代EDTA容量法)3.3.1 要点在弱酸性溶液中，加入过量EDTA与铁、铝、钛等离子络合，在pH值为5.9

10、时，以二甲酚橙为指示剂，用锌盐回滴剩余的EDTA再加入氟盐置换出与铝、钛络合的EDTA用乙酸锌标准溶液滴定。3.3.2 试剂3.3.2.1 EDTA(GB140178)分析纯，1.1%水溶液。3.3.2.2 酚酞(HGB3039-59)1%溶液，称取酚酞 1g,溶于100mL分析纯的95%乙醇(GB67965)中。3.3.2.3 氨水(GB631 77)分析纯，配成1 : 1水溶液。3.3.2.4 盐酸(GB622 77)分析纯，配成1 : 1和1 : 9水溶液。3.3.2.5 缓冲溶液(pH=5.9)称取分析纯三水乙酸钠 (CH3COONa3fO)(GB693 77)200g，溶于水中，加分

11、析纯冰乙酸 (GB676 78)6.0mL，用水稀释至 1000mL3.3.2.6 二甲酚橙0.1%溶液，称取二甲酚橙 0.1g，溶于100mL pH=5.9的缓冲溶液中，存放期不超过15d(天)。3.3.2.7 乙酸锌(HGB3-1098 77)分析纯，2%水溶液。3.3.2.8 氟化钾(GB1271 77)分析纯，10%水溶液，储于聚乙烯瓶中。3.3.2.9 铝的标准溶液1mL相当于氧化铝1mg置光谱铝片于烧杯中，用1 : 9盐酸浸溶几分钟，使表面氧化层溶解，用倾泻法倒去盐酸溶液， 以水洗涤数次后，用无水乙醇洗涤数次， 放入干燥器中干燥， 准确称取加工后的铝片 0.5293g于150mL

12、烧杯中。加优级纯氢氧化钾 (HGB3006 59)2g,水10mL待溶解后，用优级纯 1 : 1盐酸(GB622 77)酸化，使氢氧化铝沉淀 又溶解，再过量10mL冷至室温，移入1000mL溶量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3.2.10 乙酸锌标准溶液 准确称取分析纯乙酸锌 Zn(CH2COO2 2HaO (HGB3-1098 77)3.2g 于250mL烧杯中，加分析纯冰乙酸(GB676- 78)1mL,以水溶解，用水稀至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取铝的标准溶液 20mL于 250mL烧杯中，加水稀释至约 100mL力口 1.1%EDTA溶液20mL(为了使锌与EDTA络合完

13、 全，EDTA的加入量要大于铝的摩尔数的 1.4倍)，加酚酞指示剂1滴，用1 : 1氨水中和至刚出现红色，再加 1 : 1盐酸至 红色消失。然后加缓冲溶液 10mL,于电炉上微沸 35min，取下冷至室温。加入二甲酚橙指示剂 45滴，立即用2聽酸 锌溶液滴定至近终点时， 再用乙酸锌标准溶液滴至橙红色或紫红色。加入10%氟化钾溶液10mL煮沸23min ,冷 至室温， 补加二甲酚橙指示剂 2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红色或紫红色，即为终点。乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度按下式计算；式中M铝的标准溶液的浓度，mg/mL;V 吸取铝的标准溶液的体积，mLV2标定时所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL。33

14、3测定步骤3.3.3.1 准确吸取滤液 A20mL于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL力口1.1%EDTA溶液20mL,加酚酞指示剂1滴，用1 :1氨水中和至刚出现红色，再加1 : 1盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL于电炉上微沸 35min，取下冷至室温。3.3.3.2 加入二甲酚橙指示剂 45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色。3.3.3.3 加入10渝化钾溶液10mL,煮沸23min,冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色，即为终点。3.3.4 结果计算和允许误差3.3.4.1 氧化铝含量()按下式计算

15、：式中乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度，mg/mL;Va试液所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL;G分析灰样重， g;0.638 由二氧化钛换算成氧化铝的因数;TiO 2二氧化钛的百分含量，%3.3.4.2 氧化铝的允许误差如下：再现性(%)含量(%)重复性(%)< 200.40.8> 200.51.03.4氧化钙的测定(EDTA容量法)3.4.1 要点以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛、锰等离子，在pH> 12.5下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，以EDTA标准溶液滴定。3.4.2 试剂3.4.2.1 氢氧化钾(HGB3006-59)分析纯，25%水溶液，储于聚乙烯瓶中。3.4.2.2 三乙

16、醇胺分析纯，配成1 : 4水溶液。3.4.2.3 钙黄绿素-百里酚酞混合剂称取钙黄绿素 0.20g和百里酚酞0.16g，与预先在 110C烘箱烘干的分析纯氯化钾 (GB646 77)10g研磨均匀，装入磨口瓶中，存放入于干燥器。3.4.2.4 钙的标准溶液1mL相当于氧化钙0.5mg。准确称取预先在120 C烘过2h的优级纯碳酸钙 0.8924g于250mL烧杯中,用水润湿，盖上表面皿，沿杯口慢慢滴加优级纯1 : 1盐酸(GB622 77)5mL，待溶解完毕，煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿及杯壁，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.4.2.5 EDTA标准溶液0.0

17、08mol/L。称取分析纯 EDTA3.0g于200mL烧杯中，用水溶解并稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取钙的标准溶液15mL于250mL烧杯中，按的测定步骤进行，同时作空白试验。EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度Tea。按下式计算:式中M钙的标准溶液的浓度，mg/mLV吸取钙的标准溶液的体积，mL;V 标定时所耗 EDTA标准溶液的体积， mL；V2空白试验时所耗 EDTA标准溶液的体积，mL。343测定步骤准确吸取滤液 A 10mL于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL力口 1 : 4三乙醇胺2mL(若二氧化钛含量大于 2%再加苦杏仁酸0.3g) , 25%氢氧化钾溶液1

18、0mL,钙黄绿素-百里酚酞混合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上， 立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。344结果计算和允许误差3.4.4.1 氧化钙含量()按下式计算：式中Tea。EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mLM 试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL;G分析灰样重，g。3.4.4.2 氧化钙的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)v 50.20.55100.30.6> 100.40.83.5氧化镁的测定(EDTA容量法)3.5.1 要点以三乙醇胺、铜试剂掩蔽铁、钛及微量的铅、锰等，在pH> 10的氨性溶液中以酸性铬蓝K-萘

19、酚绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定钙、镁合量。3.5.2 试剂3.5.2.1 三乙醇胺 分析纯，配成1 : 4水溶液。3.522 氨水(GB631 77)分析纯，配成1 : 1水溶液。3.523 二乙基二硫代氨基甲酸钠 (HG3 96276)(简称铜试剂)分析纯，5%水溶液。称取铜试剂 2.5g溶于水中，加1 : 1 氨水5滴，用水稀释至50mL经快速滤纸过滤后，储于棕色瓶中。3.5.2.4 酸性铬蓝K-萘酚绿B 1.25g，与预先在110C烘干的分析纯氯化钾(GB646 77)10g研磨均匀，装入磨口瓶中，存 放于干燥器备用。3.5.2.5 EDTA标准溶液 使用的EDTA标准溶液，其对

20、氧化镁的滴定度TMg。按下式换算：(8)式中TeaEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL;0.7187由氧化钙换算成氧化镁的因数。测定步骤准确吸取滤液A 10mL于250mL烧杯中，用水稀释至约100mL,加1 : 4三乙醇胺10mL(若二氧化钛含量大于 4%可先加10%酒石酸钾钠5mL), 1 : 1氨水10mL及5%铜试剂1滴(每加入一种试剂均应搅匀)，再滴加稍少于滴钙时所耗 EDTA标准 溶液的量，然后加酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂少许，继续用EDTA标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。3.5.4 结果计算和允许误差3.5.4.1 氧化镁含量()按下式计算：(9) 式中TM

21、goEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/mL;V试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL；V3滴定钙时所耗 EDTA标准溶液的体积，mL;G分析灰样重，g。3.542 氧化镁的允许误差如下:含量(%)< 20.3> 20.43.6三氧化硫的测定(硫酸钡重量法)3.6.1 要点重复性(%)再现性(%)0.60.8在稀盐酸介质中，用氯化钡沉淀硫酸根离子，再将硫酸钡沉淀过滤、灼烧、称重。3.6.2 试剂3.6.2.1 盐酸(GB622 77)分析纯，配成1 : 1水溶液。362.2 氨水(GB631 77)分析纯，配成1 : 1水溶液。3.6.2.3 甲基橙(HGB3089-59)0.2

22、% 水溶液。3.6.2.4 氯化钡(GB65278)分析纯，10%水溶液。3.6.2.5 硝酸银(GB67077)分析纯，1%水溶液，加几滴硝酸(GB626 78)，储于棕色瓶中。测定步骤3.6.3.1 准确吸取滤液 A 100mL于300mL烧杯中，加甲基橙指示剂23滴。用1 : 1氨水中和到刚变黄色，滴加1 : 1盐酸使沉淀溶解后再过量 2mL,以水稀释至约200mL。3.6.3.2 将溶液加热至沸，在搅拌下滴加10%氯化钡溶液10mL,在电热板或沙浴上微沸5min，保温2h,溶液最后体积保持在150mL左右。3.6.3.3 用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子(用1%i肖酸银溶液检验

23、)。3.6.3.4 将沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在800850C灼烧40min，取出坩埚，稍冷,放入干燥器中冷至室温，称重。3.6.4 结果计算和允许误差3.6.4.1 三氧化硫含量()按下式计算：(10)式中G试液硫酸钡沉淀重，g;G分析灰样重，g;0.343 由硫酸钡换算成三氧化硫的因数。3.642三氧化硫的允许误差如下:含量(%)重复性(%)< 50.20.4再现性()> 50.30.63.7五氧化二磷的测定(磷钼蓝比色法)3.7.1 要点在微酸性溶液中，以抗坏血酸还原磷钼黄为磷钼蓝，进行比色测定。3.7.2 试剂3.7.2.1 酚酞(HGB

24、3039 59)1%溶液，称取酚酞 1g 溶于 100mL95%L醇(GB679 65)中。3.7.2.2 氢氧化钾(HGB3006-59)分析纯，配成20%水溶液。3.7.2.3 硫酸(GB625 77)分析纯，配成 1 : 1和4mol/L水溶液。3.7.2.4 钼酸铵(GB65779)分析纯，称取钼酸铵 1.33g溶于4mol/L硫酸中，并以此稀释至 100mL3.7.2.5 抗坏血酸 分析纯，1%水溶液(现用现配)。3.7.2.6 磷的标准溶液 准确称取预先在110 C烘1h的优级纯磷酸二氢钾(KH2PQ)(GB1274 77)1.9174g 溶于水中，移入1000mL容量瓶，用水稀释

25、至 1000mL，摇匀，此液1mL相当于五氧化二磷 1mg准确吸取此液 20mL用水稀释至1000mL,则 得1mL相当于五氧化二磷 0.02mg的标准溶液。测定步骤3.7.3.1 准确吸取滤液 A 10mL于100mL烧杯中，加硫酸1mL,蒸至白烟冒尽，以水溶解盐类后，移于50mL容量瓶中。加酚酞指示剂1滴，用20%氢氧化钾溶液中和至刚出现红色，再滴加 1 : 1硫酸至红色消失(如沉淀不溶，多加1滴)。3.7.3.2 往容量瓶里加入钼酸铵硫酸溶液6mL摇匀，再加入抗坏血酸2mL,在沸水浴中加热 5min,保持水浴水面在溶液上面。将容量瓶取出，放在冷水中冷却到室温，加水稀释至刻度，摇匀。3.7

26、.3.3 用2cm比色皿，于波长 650nm处，以空白作参比，测定吸光度，从标准曲线上查得相应的五氧化二磷量(mg)。标准曲线的绘制3.7.4.1 准确吸取每毫升相当于五氧化二磷0.02mg的标准溶液0、0.5、1、35、7、9mL,分别加入50mL容量瓶中，用水稀释至20mL,按测定步骤、进行。3.7.4.2 以五氧化二磷量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。3.7.5 结果计算和允许误差3.7.5.1 五氧化二磷含量()按下式计算：(11)式中一一由试液的吸光度在标准曲线上查得的五氧化二磷的量，mg;G分析灰样重，g。3.7.5.2 五氧化二磷的允许误差如下：再现性(%)含量(

27、%)重复性(%)< 10.050.1> 1 0.1 0.23.8二氧化钛的测定(过氧化氢比色法)3.8.1 要点在硫酸介质中，以磷酸掩蔽铁离子，将铁与过氧化氢反应形成过钛酸黄色络合物，进行比色测定。3.8.2 试剂3.821 混合酸 将1 : 1分析纯硫酸(GB625 77)1000mL与1 : 1分析纯磷酸(GB1282 77)400mL混合均匀。3.822 过氧化氢(HG31082 77)分析纯，含量 29%A上，取过氧化氢 10mL以水稀释成100mL配成约3%水溶液，储于 聚乙烯瓶中。3.8.2.3 钛的标准溶液 1mL相当于二氧化钛 0.1mg。准确称取已在 1000 C

28、灼烧30min的光谱纯二氧化钛 0.1000g于30mL 瓷坩埚中，加入分析纯焦硫酸钾4g,于箱形电炉中逐渐升温至750C,约每隔10min摇动一次，直至溶融完全，取出冷却，放入300mL烧杯中加入5%硫酸约150mL,加热浸取至溶液清彻透明。用5%硫酸洗出坩埚，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀释至刻 度，摇匀。测定步骤3.8.3.1 准确吸取滤液 A 10mL于50mL容量瓶中，加混合酸 5mL(若出现混浊，可于水浴上加热澄清、冷却)，再加3%过氧化氢3mL,用水稀释至刻度，摇匀。3.8.3.2 放置30min后，用3cm比色皿，于波长 430nm处，以空白作参比，测定吸光

29、度。从标准曲线上查得相当的二氧化 钛量(mg)。标准曲线的绘制3.8.4.1 准确吸取每毫升相当于二氧化钛0.1mg的标准溶液0、2、4、6、8mL,分别加入50mL容量瓶中，用水稀释至约10mL,按测定步骤3.8.3.1 、3.8.3.2 进行。3.8.4.2 以二氧化钛量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。3.8.5 结果计算和允许误差3.8.5.1 二氧化钛含量()按下式计算：(12)式中一一由试液的吸光度在标准曲线上查得的二氧化钛的量，mg;G分析灰样重，g。3.8.5.2 二氧化钛的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)< 1 0.1 0.2> 10

30、.20.34半微量分析方法4.1试液的制备4.1.1 要点灰样用氢氧化钠熔融，沸水浸取，盐酸酸化。4.1.2 试剂4.1.2.1 氢氧化钠(GB629 77)分析纯，粒状。4.1.2.2 盐酸(GB622 77)分析纯。4.1.2.3 95%乙醇(GB679 65)分析纯。操作步骤4.1.3.1 称取灰样0.10 ± 0.01g(准确至0.0002g)于30mL银坩埚中，用几滴乙醇润湿，加氢氧化钠2g,盖上盖，放入箱形电炉中，由室温缓慢升温至 650700C，熔融1520min。取出坩埚，稍冷，擦净坩埚外壁，平放于 250mL烧杯中，加入 约150mL沸水，盖上表面皿，待剧烈反应停止

31、后，用水洗净坩埚及坩埚盖，此时溶液体积约180mL4.1.3.2 在不断搅拌下，迅速地加入盐酸20mL,于电炉上微沸1min。取下，冷至室温，移入 250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此液名为制备液，以作测定各项目之用。4.2二氧化硅的测定(硅钼蓝比色法)421 要点在乙醇存在下，于 O.1mol/L盐酸介质中，正硅酸与钼酸生成稳定的硅钼黄，提高酸度至1.8mol/L，以抗坏血酸还原硅钼黄为硅钼蓝，采用比色法测定二氧化硅含量。4.2.2 试剂422.1 氢氧化钠(GB629 77)优级纯，粒状。422.2 无水碳酸钠(GB639 77)优级纯，粉状。422.3 盐酸(GB622 77)分

32、析纯。4.2.2.4 钼酸铵(GB65765)分析纯，5%水溶液。422.5 抗坏血酸 分析纯，1%水溶液(现用现配)。4.2.2.6 95%乙醇(GB679 65)分析纯。4.2.2.7 硅的标准溶液称取在1000 C灼烧0.5h的光谱纯Si020.1000g(准确至0.0002g)于30mL艮坩埚中，用几滴乙醇湿润，加入优级纯NaObg, 盖上盖，放入箱形电炉中，由室温缓慢升温至650700C，熔融20min，取出坩埚稍冷，擦净坩埚外壁，平放于250mL烧杯中。加酒精数滴沸水冲洗，洗净坩埚及盖。将此溶液缓慢倒入盛有200mL的20%盐酸溶液中，加热微沸取下冷却。移入2000mL容量瓶中，用

33、水稀至刻度，摇匀，立即转入塑料瓶中，保存备用(此即50mg/LSiO2标准溶液)。测定步骤4.2.3.1 准确吸取制备液 5mL于100mL容量瓶中，加乙醇 8mL,水约20mL及 5%钼酸铵5mL摇匀，放置 20min。力口 1 : 1盐酸30mL,摇匀，放置约 15min，加入1濒坏血酸5mL,摇匀，用水稀释至刻度，摇匀，放置1h。在分光光度计上，用1cm比色皿，10V电源选择适当参比，于波长620nm处，测定吸光度。从标准曲线上查得相应的二氧化硅量(mg)。标准曲线的绘制4.2.4.1 准确吸取每毫升相当 50卩gSiO2标准溶液0, 5, 10, 15, 20, 25, 30mL于10

34、0mL容量瓶中，依次加入1mol/L盐酸5, 4, 3, 2, 1, 0mL加水至27mL,加乙醇8mL, 5%钼酸铵溶液5mL,摇匀，放置 20min。4.2.4.2 按423.2 测定步骤还原成硅钼蓝，放置1h后，分别以0, 0.5 , 1.0mgSiO2作参比，测定吸光度。4.2.4.3 以二氧化硅量(mg)为横坐标，累加吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。结果计算和允许误差4.2.5.1 二氧化硅含量()按下式计算：(13)式中由试液的吸光度在标准曲线上查得的二氧化硅的量，mg;G 分析灰样重， g。4.2.5.2二氧化硅的允许误差如下：含量(%)重复性(%)< 60 1.02.0&g

35、t; 601.22.5再现性(%)4.3氧化铁和氧化铝的连续测定 (EDTA容量法)4.3.1 要点在pH=1.82.0的条件下，以磺基水酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。接着加入过量EDTA与铝钛等络合，在pH=5.9下，以二甲酚橙为指示剂，以锌盐回滴剩余的 EDTA再加入氟盐置换出与铝钛络合的EDTA然后，用乙酸锌标准溶液滴定。432 试剂4.321 磺基水酸分析纯，10%水溶液。4.322 氨水(GB631 77)分析纯，配成1 : 1溶液。4.3.2.3 盐酸(GB622 77)分析纯，配成 2mol/L水溶液。4.3.2.4 铁的标准溶液1mL相当于氧化铁1mg准确称取预先在 90

36、0C灼烧0.5h的优级纯三氧化二铁 1g于250mL烧杯中，加优级纯盐酸(GB622 77)20mL，盖上表面皿，加热溶液，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀。4.3.2.5 EDTA标准溶液0.005mol/L。称取分析纯乙二胺四乙酸钠(C10H4ZQNQ 2fO以下简称 EDTA)(GB1401 78)1.86g 于100mL烧杯中，以水溶解，加数粒固体氢氧化钠碱化，用水稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取铁的标准溶液 10mL于300mL烧杯中，加水稀释至约100mL,加磺基水酸指示剂 0.5mL,滴加1 : 1氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入 2mo

37、l/L盐酸，调节溶液 pH值1.82.0(用精密pH试纸检验)。将溶液加热至约 70C，取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色(铁低时为无色，终点时温度应在60C左右)。EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度按下式计算:(14)式中M铁的标准溶液的浓度，mg/mL;V1吸取铁的标准溶液的体积，mL;V2标定时所耗EDTA标准溶液的体积，mL。4.3.2.6 EDTA(GB140178)分析纯，1.1%水溶液。4.3.2.7 酚酞(HGB3039-59)1%溶液，称取酚酞 1g,溶于100mL分析纯的95%乙醇(GB67965)中。4.3.2.8 氨水(GB631 77)分析纯，配成1 : 1水溶液

38、。4.3.2.9 盐酸(GB622 77)分析纯，配成1 : 1和1 : 9水溶液。4.3.2.10 缓冲溶液(pH=5.9)称取分析纯三水乙酸钠 (CHCOONa 3fO)(GB693 77)200g ,溶于水中，加分析纯冰乙酸(GB676 78)6.0mL，用水稀释至 1000mL。4.3.2.11 二甲酚橙0.1%溶液，称取二甲酚橙 0.1g，溶于100mLpH=5.9的缓冲溶液中，存放期不超过15d。4.3.2.12 乙酸锌(HG31098 77)分析纯，2%水溶液。4.3.2.13 氟化钾(GB1271 77)分析纯，10%水溶液，储于聚乙烯瓶中。4.3.2.14 铝的标准溶液1mL

39、相当于氧化铝1m®置光谱纯铝片于烧杯中，用1 : 9盐酸浸溶几分钟，使表面氧化层溶解，用倾泻法倒去盐酸溶液，以水洗涤数次后，再用无水乙醇洗涤数次，放入干燥器中干燥，准确称取加工后的铝片0.5293g于150mL烧杯中，加优级纯氢氧化钾 (HGB3006- 59)2g，水10mL,待溶解后，用优级纯 1 : 1盐酸(GB622 77)酸化，使氢 氧化铝沉淀又溶解，再过量 10mL,冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.3.2.15 乙酸锌标准溶液准确称取分析纯乙酸锌Zn(CfCOO) 2fO (HC3109877)1.6g于250mL烧杯中，加分析纯冰乙酸(GB

40、676 78)1mL，以水溶解，用水稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取铝的标准溶液20mL于 250mg烧杯中，加水稀释至约100mL,加1.1%EDTA溶液20mL,加酚酞指示剂1滴，用1 :1氨水中和至刚出现红色，再加1 : 1盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL,于电炉上微沸35min，取下冷至室温。加入二甲酚橙指示剂 45滴，立即用2聽酸溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色。加入10%氟化钾溶液10mL,煮沸23min,冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色，即为终点。乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度按下式计算：式中M

41、铝的标准溶液的浓度，mg/mL;V吸取铝的标准溶液的体积， mLV2 标定时所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL433测定步骤4.3.3.1 准确吸取制备液50mL于250mL烧杯中，加入磺基水酸指示剂0.5mL，滴加1 : 1氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液的 pH至1.82.0（用精密pH试纸检验）。4.3.3.2 将溶液加热至约70 C,取下，立即以 EDTA标准溶液滴定至亮黄色（铁低时为无色，终点时温度应在60C左右）。4.3.3.3 于滴完铁的溶液中，加入1.1%EDTA溶液10mL酚酞指示剂1滴，用1 : 1氨水中和至刚出现红色，再加1 : 1盐酸至红色消失。

42、然后加缓冲溶液10mL,于电炉上微沸35min，取下冷至室温。4.3.3.4 加入二甲酚橙指示剂 45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至橙红（或紫红）色。4.3.3.5 加入10渝化钾溶液5mL,煮沸23min ,冷至室温，补加二甲酚橙指示剂 2滴，用乙酸锌标准溶液滴定至橙红（或紫红）色，即为终点。4.3.4 结果计算和允许误差4.3.4.1 氧化铁含量（）按下式计算：(16)式中一一EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度，mg/mL;V试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL;G 分析灰样重，g。4.3.4.2 氧化铝含量（）按下式计算：(17)式 中乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度，mg/mL;V试液所耗

43、乙酸锌标准溶液的体积，mL;G分析灰样重，g;0.638由二氧化钛换算成氧化铝的因数。4.3.4.3 氧化铁、氧化铝的允许误差如表 1所列：4.4氧化钙的测定（EGTA容量法）表1氧化铁、氧化铝的允许误差分析项目含量%重复性%再现性%5v 50.30.6FezQ5100.40.8> 100.61.2< 200.61.2Al O> 200.81.5441 要点pH> 12.5下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，以EGTA在适当稀释的溶液中，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛及锰等，在 标准溶液滴定。4.4.2 试剂4.4.2.1 EGTA标准溶液0.005mol/L。称取分析纯乙二醇

44、二乙醚二胺四乙酸(简称EGTA)1.9g，溶于10mL氢氧化钠溶液中，用水稀释至1000mL，摇匀。标定方法如下：准确吸取钙的标准溶液 5mL于 200mL烧杯中，加水约75mL, 1 : 4三乙醇胺5mL, 25%氢氧化钾10mL,钙黄绿素-百里酚 酞混合指示剂少许， 每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上，立即用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。同时作空白试验。EGTA标准溶液对氧化钙的滴定度 Tcao按下式计算：(18)式中M钙的标准溶液浓度，mg/mL;V吸取钙的标准溶液的体积mL;V 标定时所耗 EGTA标准溶液的体积，mL;V空白时所耗 EGTA标准溶液的体积，mL。

45、442.2 氢氧化钾(HGB3006-59)分析纯，25%水溶液，储于聚乙烯瓶中。442.3 三乙醇铵分析纯，配成1 : 4水溶液。4.4.2.4 钙黄绿素-百里酚酞混合指示剂称取钙黄绿素 0.20g和百里酚酞 0.16g，与预先在110C烘干的分析纯氯化钾(GB646 77)10g研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器。4.4.2.5 钙的标准溶液1mL相当于氧化钙0.5mg。准确称取预先在120 C烘过2h的优级纯碳酸钙 0.8924g于250mL烧杯中,用水润湿，盖上表皿，沿杯口慢慢滴加优级纯1 : 1盐酸(GB622 77)5mL，待溶解完毕，煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿及杯壁，取下

46、冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。测定步骤准确吸取制备液 25mL于200mL烧杯中，加水约 50mL, 1 : 4三乙醇胺5mL 25%氢氧化钾10mL,钙黄绿素-百里酚酞混 合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀。于黑色底板上，立即用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。4.4.4 结果计算和允许误差4.4.4.1 氧化钙含量()按下式计算：(19)式中V：aOEGTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL;V试液所耗 EGTA标准溶液的体积，mL;G分析灰样重，g。4.4.4.2 氧化钙的允许误差如下：含量(%)重复性(%)<50.30.65100.40

47、.8>100.61.2再现性(%)4.5氧化镁的测定(EDTA容量法)EGTA掩蔽钙，在pH>10的氨性溶液中，以4.5.1 要点在适当稀释的溶液中，以三乙醇胺及酒石酸钾钠掩蔽铁、铝、钛及锰等，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定。4.5.2 试剂4.521 酒石酸钾钠 分析纯，5%水溶液。4.5.2.2 三乙醇胺 分析纯，配成1 : 4水溶液。4.5.2.3 氨水(GB631 77)分析纯，配成1 : 1水溶液。4.5.2.4 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂称取酸性铬蓝K0.5g和萘酚绿B1.25g，与预先在110C烘干的分析纯氯化钾 (GB646 77)10g

48、，研磨均匀，装入磨口瓶中，存放干燥器。4.5.2.5 镁的标准溶液1mL相当于氧化镁0.4mg。准确称取预先在1000C灼烧1h的优级纯氧化镁 0.5000g，于200mL烧杯 中，加水20mL 1 : 1盐酸10mL溶解完全后移入 1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。4.5.2.6 EDTA标准溶液，0.005mol/L。称取分析纯 EDTA 1.86g溶于水，加数粒固体氢氧化钠碱化，用水稀释至1000mL摇匀。标定方法如下：准确吸取镁的标准溶液 5mL于200mL烧杯中，加1mol/L分析纯盐酸20mL加水约50mL按氧化镁的测定步骤进行， 同时做空白试验。EDTA标准溶液对氧化镁

49、的滴定度TMgc按下式计算：(20)式中M镁的标准溶液的浓度，mg/mL;V吸取镁的标准溶液的体积，mL;V 标定时所耗 EDTA标准溶液的体积，mL;V空白时所耗 EDTA标准溶液的体积，mL。测定步骤准确吸取制备液 25mL于300mL烧杯中，加水约 50mL, 5%酉石酸钾钠5mL, 1 : 4三乙醇胺5mL, 1 : 1氨水15mL,加入相应滴定钙时所消耗的EGTA体积，并过量0.10.2mL,充分搅拌，加酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂少许，立即以 EDTA标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。4.5.4 结果计算和允许误差4.5.4.1 氧化镁含量()按下式计算：(21)式中TM

50、gOEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/mL;V试样所耗EDTA标准溶液的体积，mL;G分析灰样重，g;4.5.4.2 氧化镁的允许误差如下：含量(%)重复性(%)< 20.30.6> 20.40.8再现性(%)4.6二氧化钛的测定(二安替比林甲烷比色法)4.6.1 要点在0.5钛含量。-1mol/L酸度下，以抗坏血酸消除铁的干扰，四价钛离子与二安替比林甲烷生成黄色络合物，比色测定二氧化4.6.2 试剂4.6.2.1 二安替比林甲烷分析炖，配成2%勺2mol/L盐酸溶液。4.622 抗坏血酸 分析纯，1%水溶液(现用现配)。462.3 钛的标准溶液 准确称取已在1000 C灼烧

51、30min的光谱纯二氧化钛 0.5000g，于30mL瓷坩埚中，加入分析纯焦硫酸钾6g，于箱形电炉中逐渐升温至750C，约每隔10min摇动一次，直至熔融完全，取出冷却。放入300mL烧杯中，加热浸取至溶液清彻透明，用5%硫酸洗出坩埚，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀释至刻度，摇匀。此溶液每mL相当于二氧化钛 0.5mg。准确吸取上述溶液 50mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升相应的二氧化钛0.05mg。测定步骤4.6.3.1 准确吸取制备液10mL于50mL容量瓶中，力口 1%抗坏血酸溶液ImL,摇匀，放置 2min后，加入2%T安替比林甲烷 溶液

52、10mL,以水稀释至刻度，摇匀。4.6.3.2 放置40min后，用2cm比色皿，10V电源，于波长 450nm处，以空白做参比测定吸光度，从标准曲线上查得相互 的二氧化钛量(mg)。标准曲线的绘制4.6.4.1 准确吸取每毫升相当于二氧化钛0.05mg的标准溶液0, 1, 2, 3, 4mL,分别加入50mL容量瓶中，加水至10mL,加6mol/L盐酸2mL, 1%抗坏血酸1mL,再按测定步骤 463.1 , 4.6.2.2 进行。4.6.4.2 以二氧化钛毫克数为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.6.5 结果计算和允许误差4.6.5.1 二氧化钛含量()按下式计算：(22)式中由试

53、液的吸光度，在标准曲线上查得二氧化钛的量，mg;G分析灰样重，g。4.6.5.2 二氧化钛的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)< 10.10.2> 10.20.44.7三氧化硫的测定(燃烧中和法)4.7.1 要点以活性炭粉作添加剂，于1300C下空气流中分解灰样，用过氧化氢溶液吸收三氧化硫，以甲基红-溴甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。仪器和试剂4.7.2.1 燃烧炉 由管状硅碳棒或硅碳管加热，炉温能保持在1300C，恒温带80100mm配有铂-铂铑热电偶及毫伏计。4.7.2.2 异径燃烧管 刚玉制品，管长7750mm 一端外径22mm径19mm长约690mm另

54、一端外径10mm径7mm长约60mm4.7.2.3 燃烧舟 刚玉舟或耐火度大于1400C的瓷舟，长 77mm 口宽12mm高8mm4.7.2.4 镍铬丝推棒 直径约2mm长约650mm 一端卷成直径约 10mm的圆垫，作为推进燃烧舟用。4.7.2.5 T形玻璃管。4.7.2.6 气体转子流量计最大量程为1000mL/min。4.7.2.7 气体过滤器 由玻璃砂烧结而成的玻璃板，熔板型号G ,孔径4.99卩m,分散气体用。4.7.2.8 锥形瓶 250mL。4.7.2.9 洗气瓶250mL , 2个，分别装入25%氢氧化钾溶液和浓硫酸溶液，净化空气用。4.7.2.10 干燥塔250mL ,装变色硅胶。4.7.2.11 水力抽气泵或真空泵一台。4.7.2.12 硅橡胶管 外径11mm径6mm4.7213 定硫吸收器 60mL。4.7.2.14 活性碳粉 分析纯，粒度0.1mmo4.7.2.15 过氧化氢(HG3-1082 77)分析纯，含量29%上，配成1%水溶液，加入适量混合指示剂，混合均匀备用。4.7.2.16 混合指示剂 称取分析纯溴甲酚绿(HGB3386-60)0.1g，溶于分析纯氢氧化钠(GB629- 77)溶液中，可用平头玻璃棒研磨并溶于100mL水中，另称取分析