化学需氧量(COD)的测定知识点解说

1、 化学需氧量（COD）的测定知识点解说化学需氧量表示在强酸性氧化条件下1L水中还原性物质进行化学氧化时所需的氧量，以氧的mg/L表示，是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等，但主要是有机物。因此，化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。COD是表示水体有机污染的一项重要指标，能够反映出水体的污染程度。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。水样的化学需氧量，可因加入氧化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间的不同，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按照操作步骤进行

2、。焦化废水中化学需氧量的测定用重铬酸盐法，该方法适用于测定各种类型的COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L；不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水。一、方法原理采用重铬酸盐法，在水样中加入过量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，根据水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗重铬酸钾标准溶液的量计算相对应的化学需氧量。二、仪器与装置1. 500mL全玻璃回流装置；2. 加热装置(电炉)；3. 酸式滴定管(25mL或50mL)、锥形瓶、移液管、容量瓶等。三、干扰及消除

3、酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银做催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不易被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相中，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物，以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先定量稀释，使含量降至2000mg/L以下，再行测定。四、适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定550mg/L的COD值，但准确度

4、较差。五、试验步骤1样品的采集与制备水样要采集于玻璃瓶中，并应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸 (=1.84g/mL)至pH2，于4下保存，但保存时间不多于5d。采集水样的体积不得少于100mL，将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。2测定步骤（1）取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。（2）空白试验。按与水样测定相同的步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积Vl。（3）水样的测定。于试料中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液(0.250mol/L)和几颗防暴沸玻璃珠摇匀。将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓

5、慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流2h。冷却后，用2030mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却至室温后，加入3滴1、10一邻菲罗啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗的体积V2。3注意事项(1)对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(0250mol/L)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(0010mol/L)回滴。(2)该方法对未经稀释的水样的测定上限为70

6、0mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。(3)对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放人10mm150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。(4)校核试验。按测定试料提供的方法分析20.0mL 2.0824mmol/L邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96，即可认为试验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复试验，使之达到要求。(5)去干扰试验。无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值，结果的准确度就不可靠了。六、结果计算以mg/L计的水样化学需氧量按式计算： COD = 式中 c硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；V1空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准