格式非轮胎橡胶制品用特色弹性体Ⅳ四丙氟橡胶氟醚橡胶和TPV

1、doc格式非轮胎橡胶制品用特色弹性体W四丙氟橡胶、氟醚橡胶和 TPV非轮胎橡胶制品用特色弹性体 ?. 四丙氟橡胶、氟醚橡胶和 TPV第 ll 期谢忠麟 . 非轮胎橡胶制品用特色弹性体 ?. 四丙氟橡胶 , 氟醚橡胶和 TPV689非轮胎橡胶制品用特色弹性体IV. 四丙氟橡胶 , 氟醚橡胶和 TPV谢忠麟（ 北京橡胶工业研究设计院 , 北京 100143）摘要：介绍四丙氟橡胶,氟醚橡胶和耐热耐油热塑性硫化胶（TPV）的特点和用途 四丙氟橡胶是四氟乙烯与丙烯通过乳液聚合生成的共聚物 . 其耐高温老化性能和耐酸碱性能优异 , 耐高温水 蒸气性能优良 , 高温下具有优良的耐压缩永久变形性能 , 且高温

2、长时间压缩下的变形恢复性能不下降 , 但耐寒性能较 差. 氟醚橡胶耐燃油性能和耐长期高温老化性能优异 , 耐压缩永久变形性能良好 , 耐寒性能优于低压缩永久变形氟橡 胶,采用APA先进聚合物设计）技术的新型氟醚橡胶二段硫化时间明显缩短.丙烯酸酯橡胶/聚酰胺TPV耐热耐油性 能优异,有望用于150血下汽车发动机罩下橡胶制品 .关键词： 四丙氟橡胶 ;氟醚橡胶;热塑性硫化胶中圈分类号：TQ333.93;TQ334文献标识码:B文章编号:1000 890X（2O08）1 卜 068909 本文介绍四丙氟橡胶 , 氟醚橡胶和耐热耐油 热塑性硫化胶 （TPV） 的特点和用途 .1 四丙氟橡胶 四丙氟橡胶

3、是四氟乙烯与丙烯通过乳液聚合 生成的共聚物 .1975 年日本旭硝子公司的四丙 氟橡胶上市 , 商品名为 Aflas, 起初有 2个牌号, 分 别为 Aflas100 和 Aflas150, 后来又生产了含第 三单体偏氟乙烯（VDF）的三元共聚物Aflas200, 提高了耐寒性能 ,改善了硫化特性 . 此后,四丙氟 橡胶由日本合成橡胶公司接手生产和销售 , 商品 名为 JSRAflas.20 世纪 70 年代末 , 上海有机氟材料研究所 （现上海三爱富新材料股份有限公司 ）开始研制四 丙氟橡胶 , 并于 1979年开发成功 , 当时有 2 个牌 号, 分别为 SinoflasTP 一 1 和

4、SinoflasTP 一 2, 目前 仅有1个牌号FE2701（相当于SinoflasTP 一 2）.Aflas100 和 SinoflasTP-1 中无提供硫化位置的单体 , 只能利用聚合物脱氢反应硫化 , 因此硫 化不充分 , 且挤出工艺性能不佳 . 将过氧化物和 其它助剂加入 Atlas100 或 SinoflasTP-1 中进行 作者简介 :谢忠麟（1 941 一）, 男, 广东乐昌人 , 北京橡胶工业研 究设计院教授级高级工程师 , 从事非轮胎橡胶制品研制及橡塑材 料研究工作 .热处理,即制得Aflas150或SinoflasTP 2,改善 了硫化特性和挤出工艺性能 , 并降低了压缩

5、永久 变形.Atlas150和SinoflasTP 2既可生产模压 制品 , 也可生产挤出制品 .四丙氟橡胶的理化性质和用途如表 1 所示 . 四丙氟橡胶可以以混炼胶形式出售 , 日本合 成橡胶公司的四丙氟橡胶混炼胶是以 JSRAflas 150P或150E为基础,其中加入了过氧化物硫化 剂,邵尔A型硬度为50,90度.上海三爱富新 材料股份有限公司只供应已加入硫化剂和助交联 剂的四丙氟橡胶 , 使用前只需按硬度要求加入相 应的填料 . 四丙氟橡胶的特性如下 .（1）耐高温老化性能优异四丙氟橡胶可在 200?下连续使用 , 最高使 用温度可达230.C（见图1）.四丙氟橡胶在200 ?下连续使

6、用寿命可达 2 年,230 和 260?下的 使用寿命分别达到 60和 10天. 四丙氟橡胶在高 温下的连续使用寿命比采用双酚 AF硫化的低压 缩永久变形26型氟橡胶VitonE 60C短，但比采 用3硫化剂硫化的26型氟橡胶VitonA HV长 （ 见图 2）.（2）耐酸碱性能优异与市售的 26 型氟橡胶相比 , 四丙氟橡胶的耐 酸碱性能明显较优 . 在 70?硝酸（质量分数为0.6) 中浸泡 3天后, 四丙氟橡胶试样的外观无变690 橡胶工业 2008年第 55 卷注:1)四氟乙烯，丙烯和VDF的三元共聚物 ;2)ML(1+4)121?;3)ML(1+10)100?.铸鼗越赠褂靶褂岳辐(a

7、) 拉伸强度保持率老化时f剧/d(b) 拉断伸长率保持率图 1 四丙氟橡胶耐高温老化性能老化温度 (?):?-200;?-230;?-260;?-287.化, 而 26型氟橡胶已破坏 .在酸碱中浸泡 (100?x 72h)后,四丙氟橡胶的体积变化率分别为4.2( 质量分数为 0.96 的硫酸),21( 质量分数 为 0.6 的硝酸 ) 和 0.1( 质量分数为 0.5 的氢氧化 钠溶液 ). 四丙氟橡胶的耐酸碱性能优于原耐酸 碱性能最好的 23型氟橡胶 .在室温下的硝酸 (质量分数为 0.98） 中浸泡后 , 氟橡胶的质量变化率使用寿命 /d图 2 氟橡胶耐高温老化性能比较1 一双酚AF硫化的

8、低压缩永久变形 26型氟橡胶（VitonE 60C）;23硫化剂硫化的26型氟橡胶（VitonA HV）;3一过氧化物硫化的四丙氟橡胶 （Atlas150）. 使用寿命以拉伸强度保持率降至 50%计.如下：国产2311氟橡胶9.7（浸泡24h）和25.3（ 浸泡 144h）, 美国 Kel,F5500 氟橡胶10.7（浸泡24h）,国产四丙氟橡胶SinoflasTP一 20.6%（浸泡168h）.在室温下的氢氧化 钠溶液（质量分数为0.5）中浸泡168h后,四丙氟 橡胶的体积变化率如下 ：SinoflasTP 一 20.03,JSRAtlas1501.2. 此外,23 型氟橡胶的加工性能较差

9、, 难以挤出 , 挤出半成品表面质量差 ,而四丙氟橡胶的挤出速度是 23型氟橡胶的 5倍, 挤出半成品外观良好 , 四丙氟橡胶的相对密度为1.55, 低于 23 型氟橡胶 （ 相对密度为 1.85）, 因此综合考虑工艺 , 性能和成本 ,23 型氟橡胶将可能 被四丙氟橡胶替代 .（3）耐高温水蒸气性能优良在 1.6,1.7MPa 的高压水蒸气 （200?）中,四丙氟橡胶的性能保持优于 26型氟橡胶第11 期谢忠麟. 非轮胎橡胶制品用特色弹性体 ?.四丙氟橡胶 , 氟醚橡胶和 TPV691(VitonE 60C)和 246 型氟橡胶(VitonB 910),但比过氧化物硫化的耐蒸汽专用氟橡胶 V

10、TR4590( 美国杜邦公司产品 ) 差( 见图 3).1; 卜搬毯鳗堡暴露时可 /d图 3 氟橡胶耐水蒸气性能1过氧化物硫化的耐水蒸气 G型氟橡胶(VTR4590);2-过氧 化物硫化的四丙氟橡胶(Atlas150);3 双酚AF硫化的低压 缩永久变形 26 型氟橡胶 (VitonE 一 60C);4 3 硫化剂 硫化的 246 型氟橡胶 (VitonB-910).四丙氟橡胶 (SinoflasTP 一 2) 在 280?饱和蒸汽中放置480h后,最佳的试验结果为：邵尔A型硬度变化一 8 度 , 拉伸强度保持率 52%,拉断 伸长率保持率 84, 质量变化率 -+-47, 体积 变化率 +8

11、0.而在相同试验条件下 ,246-G 型氟橡胶全部脆化龟裂 . 这一研究结果使得四丙 氟橡胶成为油田蒸汽喷射强化回收原油设备耐高 温(280?) 耐油密封件的理想橡胶材料 n.EPDM耐水蒸气性能优良，EPDM蒸汽胶管 可在 150?甚至 180?蒸汽中使用 , 一些试验产 品可短时间在230?水蒸气中应用，但EPDM勺 耐油性能较差 , 因此其使用性能逊于四丙氟橡胶 . 采用胺类或酚类硫化剂硫化勺 26和 246型 氟橡胶耐高温水蒸气性能不理想勺原因并不在氟 橡胶本身 , 而是由于胺类或酚类硫化剂生成勺交 联键C N或C o键易在高温水蒸气中发生 水解断裂所致 . 而过氧化物硫化勺四丙氟橡胶

12、和 G型氟橡胶,其交联键为C- C键,键能高,不易 水解.(4) 独特勺耐压缩永久变形性能 四丙氟橡胶不仅在高温下具有优良勺耐压缩 永久变形性能 , 而且即使在高温下长时间压缩 , 其 变形恢复性能也不下降 , 而其它氟橡胶则随时间 勺延长, 压缩永久变形不断增大 (见图 4). 四丙 图 4 氟橡胶耐压缩永久变形性能13 硫化剂硫化勺 26型氟橡胶 (VitonA);2 和 3 一过氧化物 硫化的四丙氟橡胶(Atlas150H70);4 双酚AF硫化的 低压缩永久变形 26 型氟橡胶 (VitonE 一 60C).实线为 200?, 虚线为 230?. 氟橡胶独特的耐压缩永久变形性能对其用于

13、密封 件十分有利 .四丙氟橡胶除耐燃油性能不如 26 型氟橡胶外,对润滑油 ,液压油,发动机油和制动液都有相 当好的抗耐性 . 此外,四丙氟橡胶耐天候老化性 能优异.四丙氟橡胶最大的缺点是耐寒性能很差 ,氟 橡胶的耐寒性能如表 2 所示.温度回缩试验 T 数据能够反映橡胶在低温下的密封性能 ,而脆性 温度则不能 . 改善四丙氟橡胶的耐寒性能可采取 2种方法:? 合成含有第三单体的四丙氟橡胶 (如 Atlas200);? 与其它耐寒橡胶并用 . 并用法虽 然简便易行 , 但由于并用其它橡胶后 ,四丙氟橡胶 耐油或耐酸碱性能受损 , 因此并用比例不能过大 , 对其耐寒性能改善有限 (见表 3)_3

14、. 四丙氟橡胶采用过氧化物加助交联剂 (如 TAIC)硫化,其中助交联剂是必不可少的.红外 光谱表明，采用硫化剂DCF和助交联剂TAIC硫 表 2 氟橡胶的耐寒性能 ?注:1) 低温柔性试验 ,当试样达到规定的弹性模量 (68.9 MPa时的温度.692橡胶工业 2008年第 55卷 压缩耐寒因数”1oCo.090.242o?3O?40.C脆性温度 /C 一 33 424350往 :1） 迪常认为当橡胶的压缩耐嚣凼数大于 0.2 时具有足够的疆封髂力.化的四丙氟橡胶 ,其大分子问的交联结构是由助用的极限温度为一15,一 2O?.表 4 中的脆性交联剂TAIC构成的c c键.温度并不能真实反映氟

15、橡胶密圭寸件的最低工作温 四丙氟橡胶的配方比较简单 ,主要包括过氧度 , 因为氟橡胶的拉伸强度会随着温 度的下降而化物硫化剂（1份BIPB或2份DCP），助交联剂（5增大，使其在低温下是强韧的, 因此具有较低的脆份TALC）,硬脂酸钠（2份）和炭黑N990（用量根性温度.据需要调整 ）等. 四丙氟橡胶通常需要进行二段为改善氟橡胶的耐寒性能 , 可采 取 3 种措施 .硫化, 根据所用过氧化物硫化剂的品种 , 一段硫化（1） 合成耐寒的含氟弹性体 , 如PNF.20 世温度为160180.C,模压制品常用二段硫化条件纪 70年代,美国费尔斯通公司生产了 PNF,1980为180.CX1h,2OO

16、.CX1h或230?X 2h.年我国研制的PNF通过技术鉴定.PNF温度回目前世界上只有日本和我国生产四丙氟橡缩试验 T 咖为一 32?, 脆性温度为一 74?, 可在胶,两国的研发和投产时间接近而四丙氟橡胶一 55,+180C下工作但PNF的产 量极小 , 价已推出近30年，我国橡胶工业对其认识和应用却格昂贵，通常用于 航天等军工部门 , 一般工业部门十分有限 , 这一点值得反思 . 难以采用 .2 氟醚橡胶目前, 常用的 26和 246型氟橡胶的耐寒性能较差（见表 4）, 特别是用于低温密封件时表现更为明显. 从表 4可以看出 , 氟含量较大的氟橡胶 耐寒性能较差 . 丁表示橡胶大分子呈冻

17、结状态 的温度 , 在此温度下橡胶完全失去弹性 . 而吉曼（Gehman扭转试验T.和温度回缩试验T可以表征橡胶的低温密封能力,由T.和TR-.可以推断 ,26 和 246 型氟橡胶能保持弹性并起密封作表 426 和 246 型氟橡胶的耐寒性能（2） 采用过氧化物硫化的氟橡胶与氟硅橡胶并用，如美国3M公司的Fluorel2460/氟硅橡胶（并用比为60/40）,并用前氟橡胶的TR.和脆性温度分别为一 18和一 25?而并用胶的T?o和脆性温度分别为一 25 和一 43?. 但并用工艺复杂, 并用胶的耐热和耐油性能下降 , 成本较高 , 因 此实用性不大 .(3)采用全氟甲基乙烯基醚(PFMVE

18、与VDF和四氟乙烯(TFE)或与VDF六氟丙烯 (HFP)和TFE共聚而成的耐寒氟橡胶一一氟醚 橡胶. 氟醚橡胶既具有良好的耐低温性能 , 又能 够保持良好的耐燃油 , 耐热和耐压缩永久变形性 能. 氟醚橡胶在国外早已工业化生产 , 但我国至 今尚未生产 .1976年, 美国杜邦公司推出系列过氧化物硫 化氟橡胶 , 其中就有氟醚橡胶 VitonGLT 和GFLT,GFLT是高氟含量的GLT6.前几年, 杜邦公司采用自有的APA先进聚合物设计)技 术开发出性能更好的氟醚橡胶 VitonGLTS,GBLT-S和GFLT-SE.杜邦公司的氟醚橡胶姐M0OOO<第 11期谢忠麟. 非轮胎

19、橡胶制品用特色弹性体 IV. 四丙氟橡胶 , 氟醚 橡胶和 TPV693VitonGLT 和 GFLT是 VDF,PFMV和 TFE的共聚物 , 在主链上引入含溴的提供过氧化物硫 化位置的单体(CSM),可能是三氟溴乙烯9.采 用APA技术的新型耐寒氟橡胶的聚合物组成与 GLT相同,只是采用改进的提供过氧化物硫化位 置的单体(ICSM),但ICSM的成分不详.采用 APA技术的氟醚橡胶可大大缩短二段硫化时间，由24h缩短至4h(硫化温度为230?).日本大金公司工业化生产的氟醚橡胶DAIELLT 302的聚合物组成和CSM与杜邦公司产 品有所不同,其为VDF,HFF和全氟烷基乙烯基 醚的共聚物

20、，CSM为含碘化合物.通过碘转移聚 合(lodi ne tran sferPolymerizati on)将含碘的可硫化单体引入聚合物中 , 位于直链聚合物的两端 . 对于密封性能要求较高的制品 , 需要提高交联密 度,因此开发了支化型氟醚橡胶 , 即将碘基团也引 入侧基,以增大硫化位置的浓度.DAI ELLT一 302可以不用二段硫化 , 或在较低温度下进行短 时间二段硫化(180? X 4h).俄罗斯也生产氟醚橡胶 , 牌号为 CK(I)260 和CKO46O具体成分不详. 氟醚橡胶与全氟醚橡胶不同 ,全氟醚橡胶分 子链中全部为C-F键,不含C,H键,而氟醚橡 胶中含有C H键.全氟醚橡胶

21、耐高温和耐介质 性能优异 ,使用温度可达 288?,经过 316?X 336h老化后,其拉伸强度保持率达到76.全 氟醚橡胶主要用于航天 , 石化和原子能等部门 , 价 格昂贵,但其耐寒性能不佳 , 脆性温度虽然达到39?,但温度回缩试验 . 仅为一 2?,克拉什一伯格柔软温度也仅为一 2?.氟醚橡胶与氟橡胶的性能对比如表 5 和 6 所 示.'?. 从表 5 可以看出 ,氟醚橡胶的耐寒性 能优于低压缩永久变形氟橡胶 VitonE 一 60 和 GH从表6可以看出,虽然VitonGLT和GFLT在高温下的耐压缩永久变形性能不及 Vi tonE 60,但其在一 30?寸的耐压缩永久变形性

22、 能却明显优于 VitonE 60C，因此VitonGLT在 低温密封台架试验寸的表现较好 . 此外, 采用细 煤粉 （AustingBlack, 美国 SlabForkCoal 公司产 品）部分替代炭黑 N908 ,可明显改善氟醚橡胶在 高温下的耐压缩永久变形性能，使VitonGLT的 耐压缩永久变形性能与 VitonE-60C 接近.日本大金公司的氟醚橡胶 DAI ELLT一 302 由于采用了一些特殊技术 , 如采用碘转移聚合控 制相对分子质量分布 , 在共聚物分子链端部提供 过氧化物硫化位置以及通过分子设计提高耐低温 性能, 因此具有更好的耐压缩永久变形性能 ,同寸 保持良好的耐寒和耐

23、油性能 （ 见表 7）.与 VitonGLT 相比QAI-ELLT-302 的二段 硫化温度大幅度降低 , 硫化寸间明显缩短 , 若采用 表 5 氟醚橡胶与氟橡胶物理性能和耐寒性能对比 项目 VitonGLTVitonGFLTVitonE-60C两 _丽 Vi 咖 GH邵尔A型硬度/度57706072617477100定伸应力 /MPa5.2拉伸强度 /MPa10.417.56.815.210.514.013.1拉断伸长率 /%147179206149233196186压缩永久变形 /,150?X 70h212224261012200?x 70h322634

24、36191651/? 一 31 30 2423 1518温度回缩试验 Tmo/?一 31 31 2525171711脆性温度 /? 一 4945 414O 一 23224O注:1）配方为氟醚橡胶100,炭黑N99010,氢氧化钙3,加工助剂1,硫化剂双25（ 质量分数为 0.45）3, 助交联剂 TAlC3;2）配方为氟醚橡胶100,炭黑N99030,氢氧化钙3,加工助剂1,硫化剂双25（质量 分数为 o.45）3, 助交联剂 TAIC3;3） 配方为VitonE 60C（含硫化剂双酚AF和促进剂BPP的母炼胶）100,炭黑N99010,高活 性氧化镁 3, 氢氧化钙 6, 加工助剂 1;4）

25、 配方中炭黑N990用量为30份，其余组分和用量与低硬度 VitonE-60C相同;5）配方 为VitonGH100,炭黑N90830，升华氧化铅3,加工助剂 2, 硫化剂双 25（质量分数为 0.45）2.5, 助交联剂 TAIC2.5. 一段硫化条件为177?x 10min,二段硫化条件为 232?X24h.694 橡胶工业 2008 年第 55 卷表 6 氟醚橡胶与氟橡胶耐压缩永久变形和低温密封性能对比注:1 配方（标准配方 ）为 VitonGLT100, 炭黑 N90830,氢氧化钙 4, 硫化剂双 25（质量分数为 0.45）4, 助交联剂 TAIC4;2.配方（低压缩永久变形配方）

26、为VitonGLT100,炭黑N90810,细煤粉20,氢氧化钙4,硫化剂双25（质量分数为0.45）4,助交联剂 TAIC4;VironE 60C配方为 VitonE 60C100,炭黑N90830,活性氧化镁3,氢氧化钙6. 一段硫化条件为177?X10rain,二段硫化条件为232.CX 24h.表7DAI-ELLT-302与VitonGLT的性能对比注:1）配方为DAI ELLT一 302100,炭黑N99O20硫化剂双251.5,助交联剂TAIC4;一段硫化条件为160?X lOrain, 二段硫化条件为 180?X4h.2） 配方为 VitonGLT100,炭黑N99020，氢氧化

27、钙3,硫化剂双251.5,助交联剂TAIC4; 一段硫化条件为160CX 15min,二段硫化条件为230?X24h.3）燃油c/甲醇（体积比为85/15）混合液.硫化剂DCP或 BIPB替代硫化剂双25,还可以取消二段硫化 , 其耐压缩永久变形性能不会下降 （见表 8）_ 】引.美国杜邦公司VitonGLT和GFLT的氟质量分数分别为 0.64 和 0.67.VitonGLT 符合美国宇航材料标准 AMR 一 83485的要求,VitonGFLT符合美国通用汽车公司标准 GM6269M,福特汽车公司标准M2D40L A3和戴姆勒一克莱斯勒汽车公司标准MSBZH 832 一 F的要求.3种采用

28、APA技术生产的新型氟醚橡胶Vit on GLTS,GBLT-S和GFLT-S的氟质量分数分别为0.64,0.66 和 0.67.表 8 硫化条件对氟醚橡胶性能的影响注:1)配方为DAI ELLT-302100,炭黑N99030，氧化镡10,硫化剂DCP0.75,助交联剂TAIC(质量分数为0.6)6.7;硫化条件为 160?x 10rain.2)配方为 DAI ELLT-302100,炭黑N9903O氧化锌10,硫化剂双251.5,助交联剂TALC质量分数为0.6)6.7; 段硫化条件为160?x 10rain, 二段硫化条件为 180?x4h.3) 配方为 VitonGLT100, 氢氧

29、化钙3,硫化剂双251.5,助交联剂TAIC(质量分数为0.6)6.7; 一段硫化条件为 170?x10rain, 二段硫化条件为 230?x24h4)200?x70h.与VitonGLT和GFLT相比,采用APA技术的新型氟醚橡胶 VitonGIT S,GBLT-S和GFLT-S具有一些特点和优点，具体如下试验配方为生胶100,炭黑N99030,氧化锌3,助交联剂TAIC3,硫化剂双25(质量分数为0.5)3(VitonGLT 和 GFLT或 2(VitonGLT,S,GBLT-S和 GFLT-S)III3.(1) 二段硫化时问缩短 .各胶料一段硫化条件均为 177?X5min,VitonG

30、LT 和 GFLT的二段硫化条件为232?x16h,而VitonGLT-S,第 11 期谢忠麟 . 非轮胎橡胶制品用特色弹性体 IV. 四丙氟橡胶 , 氟醚 橡胶和 TPV695GBLT-S和 GFLT-S为 232?x 4h.VitonGLT和GFLT配方中通常需要加 入氢氧化钙作吸酸剂 , 由于氢氧化钙的吸湿性 , 导 致其在胶料中分散较困难 ,且粘模较严重 .而VitonGLTS,GBLT-S和 GFLT.S不用氢氧化钙, 而采用氧化锌能够很好地混炼和硫化 . 值得 注意的是，日本大金公司DAI-ELLT 一 302也有类 似特点(见表 8).(3) 耐寒性能略有提高 ( 见表 9).表

31、 9 氟醚橡胶的耐寒性能 ? 耐氧化燃油PN180(6O?< 360h)和甲 醇燃油CM15A(60?< 1500h)性能相当.氧化 燃油PN180为燃油C/甲醇/叔丁醇(体积比为 8o/15/5) 混合液, 再添加铜离子和叔丁基过氧化 氢, 使过氧化值 (PeroxideNumber) 达到 180. 甲 醇燃油CM15A为燃油C/甲醇(体积比为85/15) 混合液, 甲醇中含有痕量的盐 (氯化钠或硫酸钠 ) 和甲酸 .此外,VitonGLT-S,GBLT S和 GFLT-S在甲醇燃油中浸泡6O?x (1685ooo)h-1后硬度 变化较小 .(5) 耐长期高温老化 (175?x

32、 5000h,200?x 5000h和232?x 5000h)性能相当,氟含 量较大的氟醚橡胶耐长期高温老化性能较好 .(6) 耐压缩永久变形性能较好 .VitonGLT和GFLT的压缩永久变形(200? X 70h)分别为31 和 39,而 VitonGLTS,GBLT-S 和GFLT-S分别为 23,20 和 19%.此外, 含六氟丙烯的氟橡胶对添加腐蚀性胺 类稳定剂的航空燃油耐受性很差 , 而上述氟醚橡 胶耐航空燃油性能优异口 .3 耐热耐油 TPV热塑性弹性体(TPE)的应用越来越广泛，其 中共混型动态硫化TPE更受到重视，按ASTM D5538-2002 规定 , 由动态硫化而成 ,

33、 具有化学 交联橡胶相的TPE称为TPV.1981年美国孟山都公司推出EPDM聚丙烯(PP)TPV,商品名为山都平(Santoprene),后由 美国AES公司接手生产和销售.1985年美国AES公司推出NBR/PPTPV商品名为Geo- last. 同年, 美国杜邦公司推出 MPR(MeltPro cessibleRubber, 可熔融加工橡胶 ), 该产品为共 混型聚氯乙烯热塑性弹性体 (TPVC), 但具体成 分不详.我国从20世纪8O年代开始研究TPV但工 业化产品很少，主要产品为EPDM/PPTP其 它品种产量很小.EPDM/PPTP名义生产能 力超过 1000t?a 的企业有鄂州鄂

34、丰橡塑材料 有限责任公司(商品名为亿马,EMER),南京金陵 奥普特高分子材料有限公司 （ 商品名为百可勒 , Pacre1）, 山东道恩北化弹性体材料有限公司 （ 商 品名为Downprene）,三博高分子合金（宁波）有 限公司（商品名为SanpoPRE）大连科盟新材料 有限公司（商品名为适优胶，Suit R）和台湾南帝 公司（商品名为Dynaprene）.EPDM/PPTP在汽车外露件和内饰件中应用较多，如C?防尘罩（替代CR）,门窗密封条 （替代EPDM）通风管（替代NBR和点火线（替 代EPDM等 .此外,TPV在电子，电器，电线和 电缆等领域也有应用 .随着汽车技术的发展和环保要求的

35、提高 , 汽 车发动机罩下温度超过 125?, 甚至达到 150.C. 汽车发动机罩下橡胶制品要求既耐热 （125?以 上）又耐油，而EPDM/PPTP的耐油性能较差， 且在 125?以上物理性能下降过快 , 因此上述 TPV不能用于此类制品.为了提高TPV的耐热耐油性能，最近开发 了两种新型TPV,一种为硅橡胶TPv（Si TPV）口 ,另一种为丙烯酸酯橡胶（ACM）/聚酰 胺（PA）TPV,由美国瑞翁化学公司生产1,两 者都宣称具备150?级耐热耐油性能.SbTPV是将硅橡胶分散在聚烯烃塑料母体 中,其耐 150?热空气老化性能尚可 ,但耐油性能F、-、" F -较差.以美国汽车

36、工程师协会规范 SAEJ2236696 橡胶工业 2008年第 55 卷1999( 确定人造橡胶连续耐高温性能的标准方法为依据,通过试验证明，ACM/PATPV可以在150?的空气和矿物油中连续使用 3000h, 且耐 寒性能良好 (见表 10).TPV耐热耐油性能如表11所示1.从表11可以看出,ACM/PATPV勺耐热耐油性能明显优于其它耐热耐油TPE,有可能在150?以下表10ACM/PATP耐热耐油和耐寒性能注:1)SAEJ22361999;2)150? X 512h 汽车发动机罩下橡胶制品中应用 , 市场前景看好 .参考文献 :1 魏伯荣 , 蓝立文 . 水蒸汽对四丙氟橡胶性能勺影响

37、 J. 特种 橡胶制品 ,1994,15(2):14.2 魏伯荣, 蓝立文. 耐高温水蒸汽氟橡胶勺研究 J. 橡胶工业 , 1994,41(3):144.3 ZhangJinyu,ChenQimei,ZhengZhuyun,eta1.Blendingof tatrafluoroethylenpropylenecopolymerandEPDMA.In ternationalRubberConference,Beijing:1992:135.4 谢忠麟 , 张金玉 , 陈绮梅, 等. 四丙氟橡胶与三元乙丙橡胶勺 共混改性 A. 橡胶技术交流会 , 衡阳:1990:24.5 谢忠麟, 陈绮梅. 四丙

38、氟橡胶勺化学交联 J. 橡胶工业 ,1982,29(7):5.6 FinalyJB,HallenbeckA,MacLachlanJD.Peroxide-curable fluoroelastomersA.110thMeetingofRubberDivision,ACS:1976. r7HallenbeckA,MacLachlanJD.Anewfluoroelastomerfor lowtemperatureapplicationsA.1l0thMeetingofRubber Division,ACS:l976.IsStevensRD.LyonsDL.NewimprovedprocessingP

39、MVE- peroxidecuredtypeofVitonA.160thMeetingofRubber Division,ACS:2001.9 任伟成. 国内氟橡胶发展现状及应用前景 J. 合成橡胶工 表 IITPV 的耐热耐油性能项目 ACM/PAEPDM/PPNBR/PPSTiPVCOP”EMPR150.CX 336h热空气老化后 拉伸强度保持率 / 拉断伸长率保持率 /1 标准油浸泡后 拉伸强度保持率 / 拉断伸长率保持率 / 体积变化率 /IRM903油授泡后拉伸强度保持率 / 拉断伸长率保持率 /体积变化率 /】50CX 504b热空气老化后 硬度变化 / 度 拉伸强度保持率 / 拉

40、断伸长率保持率 /SF 一 105油浸泡后硬度变化 / 度 拉伸强度保持率 /+86343+81O8拉断伸长率保持率 /75 注 :1) 聚酯热塑性弹性体 . 破坏破坏11856破坏破坏破坏341O23855破坏破坏2319破坏破坏破坏破坏15l567l4破坏破坏0诣坏坏坏n+破破破加加加 n第 l1 期谢忠麟 . 非轮胎橡胶制品用特色弹性体 ?. 四丙氟橡胶 , 氟醚橡胶和 TPV697业,1996,19(6):322. rlO3StevensRD.ThomasEW,BrownJH,eta1.Lowtempera turesealingcapabilityoffluoroelastomers

41、J.Rubber World,1991,205(1):38.11AlexanderJE,OmuraH.Processingper0xide-curablefluro elastomersJ.Elastomerics,1978,110(2):19.12-YoshihiroShirai,MitsuruKishine.Non posteurefluoroelas tomersUJ.RubberWorld,1999,221(2):8.13StevensRD.Long termfuelandheatagingoflowtempera luretypesoffluoroelastomersJ.Rubber

42、World,2006,233(5):23.143ThomasE.Newfluoroelastomersdevelopmentforaerospace sealingapplication/-A.163thMeetingofRubberDivision, ACS:2003.15LiaoJ.SiliconeTPVofferhighperformancesolutionsJ.RubberWorld,2003,227(5):4O. 163CaitBJ,RobertD,DeMareoRD,eta1.High performance 150?capableTPVs l0ng termagingbehaviorandpro eessing-J.RubberWorld,2004,229(5):38.收稿日期 :2008 05-06中橡协七届会员大会暨橡胶工业 自主创新论坛在山东泰安召开 中图分类号 : ”1” -2;TQ33 文献标识码 :D2008年 9月 2628日,中国橡胶工业协会第 七届会员代表大会暨