PCEC合成方案

1、PCL-PEG-PCL合成实验方案名称性质物质的量取用量PEG分子量40000.5mmol2ge-CL理论分子量60002分子量：114 密度：1.078g/mL44mmol5g/4.638mlSnOct2 分子量：405.08/0.5 mmol162mg5mL(甲苯30mL)药品预处理： PEG：与甲苯共沸 脱水 （56度） -CL: 经氢化钙减压蒸馏除水 （150度）溶剂：甲苯操作方法：准确量取各反应物，置于一个圆底烧瓶中，在65度水浴下，115mb压力下旋转蒸发，蒸去大约10mL后，瓶中液体用于反应。取100mL反应瓶，用酒精灯烘烤五分钟，冷却后加入搅拌子和反应液，密封。用液氮冷冻-抽气

2、-升温三次，第一次抽真空时通气两次。处理好以后，再通入氮气。置于100度油浴中反应24小时。产物先旋转蒸发至干，除掉甲苯，再用DMF溶解，用乙醚沉淀后真空干燥。三嵌段共聚物大分子引发剂Br-PCL -PEG-PCL -Br的合成（放大5倍）PCEC: 1.00g（0.051mmol） Mn=19607.8（约2万）溶剂：CH2CL2催化剂：TEA 三乙胺 0.07ml 0.51mmol-溴代丙酰溴：(0.53mL, 0.51 mmol) 每次约1.1g1.1g n=m/M=1.1/ 215.87=5.1mmol0环境：NaCl 冰水 后处理：反应终止后,过滤副产物季胺盐,滤液用旋转蒸发仪蒸干后

3、得粗产物. 将其溶于CH2 Cl2 中,依次用5%的NaHCO3 溶液和去离子水洗,然后有机相用无水MgSO4 干燥至透明. 浓缩后倒入甲醇中沉淀过滤,真空干燥至恒重Br-PCL PEG-PCL -Br引发St 的ATRP反应大分子引发剂：0.3 g, 1.5×10- 5 mol Mn=2万 催化剂：CuCl 0.008 g, 8 ×10- 5molBpy：0.037 g, 2.4 ×10- 4mol苯乙烯： 1.56g 1.5×10- 2 mol 1.73ml 密度=0.9017溶 剂： 甲苯后处理：90下反应. 冷却结束反应,用氯仿溶解,过中性Al2

4、O3 柱子除去Cu离子催化剂,滤液浓缩后在甲醇中沉淀,真空干燥至恒重药品清单： -溴代丙酰溴三乙胺催化剂：CuCl2, 2- 联吡啶苯乙烯甲苯甲醇二氯甲烷 三嵌段共聚物大分子引发剂Br-PCL -PEG-PCL-Br的合成将1.00 g ( 0.051 mmol) 的三嵌段共聚物HO-CL-PEG-PCL-OH加入到50 mL 的单口圆底烧瓶中,依次加入干燥的溶剂二氯甲烷和催化剂三乙胺( 0.07 mL, 0.51 mmol) ,冷却至0,搅拌5 min后,缓慢滴加含有-溴代丙酰溴(0.53mL, 0.51 mmol)的二氯甲烷溶液,滴加完毕后,在0下继续反应2 h,室温下再反应22 h,反应

5、溶液由白色变为淡黄色. 反应终止后,过滤副产物季胺盐,滤液用旋转蒸发仪蒸干后得粗产物. 将其溶于CH2 Cl2 中,依次用5%的NaHCO3 溶液和去离子水洗,然后有机相用无水MgSO4 干燥至透明. 浓缩后倒入甲醇中沉淀过滤,真空干燥至恒重,产率为86%.1.4Br-PCL-PEG-PCL-Br引发HFMA 的ATRP反应反应瓶经烘烤真空脱气2充氩气冷却,重复3次后,加入定量的-溴代丙酰溴端基双官能度大分子引发剂Br-PCL-PEG-PCL-Br ( 0.3 g, 1.5×10- 5 mol) ,催化剂氯化亚铜(0.008 g, 8 ×10- 5mol) 和配体2, 2联

6、吡啶( 0.037 g, 2.4 ×10- 4mol) ,密封,用针筒加入定量的单体HFMA (1.73mL, 1.5 ×10- 2 mol)和溶剂, 90下反应. 冷却结束反应,用氯仿溶解,过中性Al2O3 柱子除去Cu离子催化剂,滤液浓缩后在甲醇中沉淀,真空干燥至恒重,产率为67%核磁共振(NMR)分析采用Bruker ARX2500核磁共振波谱仪,氘代氯仿为溶剂, TMS为内标荧光分光光度计,美国PE 公司.LS255 型动态光散射(DLS) , 带有Brookhaven B I9000AT测试系统的Brookhaven 测试仪.原子力显微镜(AFM)的观测采用D I公司的Nanoscope a,Multimode,在室温条件下操作.接触模式下,应用的是Nanosensor带有角锥形针尖的三角型氮化硅悬臂.2.2聚己内酯端羟基功能化合成大分子引发剂Br-PCL PEG-PCL -Br通过三嵌段共聚物1 和-溴代丙酰溴的成酯反应,大分子引发剂2被合成(见图1). 为了避免聚合物链在反应过程中断裂,成酯反应在0的干燥CH2 Cl2 中进行. 在图2 ( b)中,产生了两个新峰= 1.8和= 4.36,分别为与活泼溴邻近的次甲基Hp 和甲基Hq 产生的四重峰和两重峰. 这表明了-