功能高分子材料第四章高分子催化剂ppt课件

1、东南大学化学化工学院东南大学化学化工学院第四章第四章高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂OHHO3S+ HCHOH2COHHO3SCH2OHCH2SO3HCH2PPPPClCH2OCH3SnCl4CH2ClCH2N+Me3CH2N+Me2CH2CH2OHCl-Cl-HOCH2CH2NMe2图式1早期合成的离子早期合成的离子交换树脂交换树脂现工业生产现工业生产离子交换树离子交换树脂是采用苯脂是采用苯乙烯和二乙乙烯和二乙烯基苯作原烯基苯作原料，通过聚料，通过聚合制成大孔合制成大孔微球微球第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂PH2SO

2、4PSO3HH2CCCH3COOHHCHCCH2CH2+PCOOH有机溶胀剂的使用，在温和的条件下可快速的进行磺化反应阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂阴离子交换树脂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂OOEt+HC(OEt)3酸性树脂72%O+HC(OEt)3酸性树脂100%HOOEtCH3CCH2COOEtO+HC(OEt)3酸性树脂82%CH3COEtCHCOOEt图式2催化剂：催化剂：强酸性离子交换树脂强酸性离子交换树脂干燥后的硫酸钙干燥后的硫酸钙第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂OOHOHHOH2CNHNCOOCH3OO+(CH3)2COOOOHOH2CNHNCOOCH

3、3OOCH3CCH3图式3OHH3CCH361-80%H3CCH323H3CCH3OO95%OCH3H3C5-94%O图式4HOOHCH2催化剂：强酸性树脂催化剂：强酸性树脂反应条件：室温、三反应条件：室温、三小时小时2，2-二甲二甲氧基丙烷作氧基丙烷作为水接收体为水接收体磺酸树脂磺酸树脂比硫酸或比硫酸或甲酸催化甲酸催化效果好效果好用少量磺酸用少量磺酸树脂，通过树脂，通过蒸馏就可得蒸馏就可得到高收率产到高收率产物物第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂H3CCH3CH3CH3COOCH3H3CCH3CH3CH3COOCH3H3CCH3CH3CH3COOCH3H3CCH3CH3CH3COOCH3

4、+图式5N+CH3CO2CH3I_88%N+CH3CO2-N+H3CCH3ClCl-NH3CCH3Cl-5659%30%11%酸性树脂作为催化剂酸性树脂作为催化剂反，反反，反-法呢法呢酸甲酯酸甲酯甜菜碱甜菜碱水溶液通过水溶液通过强碱树脂的强碱树脂的装填柱装填柱用离子交用离子交换树脂代换树脂代替氨或三替氨或三乙胺时，乙胺时，脱卤化氢脱卤化氢反应进行反应进行的十分彻的十分彻底底第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂PCH2N+(CH3)3Cl-X-RXY-M+Y-（有机相）（水相）图式6PCH2OC(CH2)nN+MeCl-PCH2N+Me3Cl-O789, n=5, n=11第四章第四章 高分子

5、催化剂高分子催化剂载体化载体化季铵盐季铵盐作催化作催化剂剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂PCH2N+R3Cl-C6H5CH2CN/RBr + NaOH (含水)-70OCC6H5CHCN + NaBr + H2OR图式9COH3CC2H5+CH3SO2CH2ClNaOH(含水)CH3CNOCCHSO2CH3H3CH2CCH3图10具有具有电子碳原子的环戊二烯或苯基等电子碳原子的环戊二烯或苯基等第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂CH2CHCH2ClLiPPh2CH2CHCH2PPh2RhCl(PPh3)3CH2CHCH2PPh2RhCl(PPh3

6、)3催化剂可在催化剂可在25oC，氢气压力，氢气压力0.1013MPa的温和条件下，的温和条件下，对烯烃进行催化加氢反应对烯烃进行催化加氢反应第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂NNNSiO2AlNHNHPtClx1213CHCH3CH313-Cu+100OC , 84小时CCH3CH3OH+CCH3O收率63%收率28%CH2CH313-Cu+100OC , 48小时CCH3OCHCHCOOHCOOHH2O2AmberliteIRA-400(wo2-4型)OCHCHCOOHCOOH聚铝氨聚铝氨烷烷-铂络铂络合物合物收率 87%第四章第四章 高分子催化剂

7、高分子催化剂HCCH2PPh2CH2RhClxHCCH2PPh2CH2RhCly(C2H4)z1415CH3(CH2)3CHCH + HSi(OC2H5)314 or 1525OCCH3(CH2)5Si(OC2H5)3CH3CH2OCHCH2 + HSi(OC2H5)314CH3CH2OCH2Si(OC2H5)3第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂HCCH2PPh2RhH(CO)(PPh3)xCH2C3H7CHCH2H2/CO1616C3H7CH2CH2CHO + C3H7CHCHOCH3第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催化剂第四章第四章 高分子催化剂高分子催