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文档简介
1、第二章 热力学第一定律1. 始态为25 °C,200 kPa的5 mol某理想气体,经途径a,b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 -28.47 °C,100 kPa,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热。途径b为恒压加热过程。求途径b的及。 解:先确定系统的始、末态
2、 对于途径b,其功为 根据热力学第一定律
3、 2. 2 mol某理想气体,。由始态100 kPa,50 dm3,先恒容加热使压力增大到200 kPa ,再恒压冷却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的 。 解:过程图示如下
4、 由于,则,对有理想气体和只是温度的函数 该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的
5、60; 根据热力学第一定律 3. 单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共
6、5 mol,摩尔分数,始态温度,压力。今该混合气体绝热反抗恒外压膨胀到平衡态。求末态温度及过程的。 解:过程图示如下 分析:因为是绝热过程,过程热力学能的变化等于系统与环境间以功的形势所交
7、换的能 量。因此, 单原子分子,双原子分子
8、 由于对理想气体U和H均只是温度的函数,所以 4. 1.00mol(单原子分子)理想气体,由10.1kPa、300K按下列两种不同的途径压缩到25.3kPa、300K,试计算
9、并比较两途径的Q、W、U及H。 (1)等压冷却,然后经过等容加热;(2) 等容加热,然后经过等压冷却。解:Cp,m=2.5R, CV,m=1.5R(1)10.1kPa、300K 10.1kPa、119.8 25.3kPa、300K 0.2470m3 0.09858 m3 0.09858 m3 Q=Q1+Q2=1.00×2.5R×(119.8-300)+ 1.00×1.5R×(300-119.8)=-3745+2247=-1499(J) W=W1+W2=-10.1×103×(0.09858-0.2470)+0=1499(J) U=Q+W
10、=0 H=U+(pV)=0+25.3×0.09858-10.1×0.2470=0(2)10.1kPa、300K 25.3kPa、751.6 25.3kPa、300K 0.2470m3 0.2470m3 0.09858 m3 Q=Q1+Q2=1.00×1.5R×(751.6-300)+ 1.00×2.5R×(300-751.6)=5632-9387=-3755(J) W=W1+W2=0-25.3×103×(0.09858-0.2470) =3755(J)U=Q+W=0 H=U+(pV)=0+25.3×0.0
11、9858-10.1×0.2470=0计算结果表明,Q、W与途径有关,而U、H与途径无关。5. 在一带活塞的绝热容器中有一固定的绝热隔板。隔板靠活塞一侧为2 mol,0 °C的单原子理想气体A,压力与恒定的环境压力相 等;隔板的另一侧为6 mol,100 °C的双原子理想气体B,其体积恒定。今将绝热隔板的绝热层去掉使之变成导热板,求系统达平衡时的T及过程的。 解:过程图示如下 &
12、#160; 显然,在过程中A为恒压,而B为恒容,因此
13、160; 同上题,先求功 同样,由于汽缸绝热,根据热力学第一定律
14、60; 6.1mol 理想气体从300K,100kPa下等压加热到600K,求此过程的Q、W、DU、DH。已知此理想气体Cp,m=30.0 J·K1·mol1。解Wp(V2-V1) = nR(T1-T2) =1×8.314×(300-600) = -2494.2J DU= nCV,m (T2-T1) =1×(30.00-8.314)×(600-300) = 6506J DH= nCp,m (T2-T1) =1×30.00×(600-
15、300) = 9000J Qp= DH =9000J 7. 5 mol双原子气体从始态300 K,200 kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50 kPa,在绝热可逆压缩到末态压力200 kPa。求末态温度T及整个过程的及。 解:过程图示如下
16、 要确定,只需对第二步应用绝热可逆过程方程 ,对双原子气体 因此
17、0; 由于理想气体的U和H只是温度的函数, &
18、#160; 整个过程由于第二步为绝热,计算热是方便的。而第一步为恒温可逆 8. 一水平放置的绝热恒容的圆筒中装有无摩擦的绝热理想活塞,活塞左、右两侧分别为5
19、0 dm3的单原子理想气体A和50 dm3的双原子理想气体B。两气体均为0 °C,100 kPa。A气体内部有一体积和热容均可忽略的电热丝。现在经过通电缓慢加热左侧气体A,使推动活塞压缩右侧气体B到最终压力增至200 kPa。求: (1)气体B的末态温度。 (2)气体B得到的功
20、。 (3)气体A的末态温度。 (4)气体A从电热丝得到的热。 解:过程图示如下
21、60; 由于加热缓慢,B可看作经历了一个绝热可逆过程,因此
22、; 功用热力学第一定律求解 气体A的末态温度可用理想气体状态方程直接求解,
23、0; 将A与B的看作整体,W = 0,因此
24、160; 9. 在带活塞的绝热容器中有4.25 mol的某固态物质A及5 mol某单原子理想气体B,物质A的。始态温度,压力。今以气体B为系统,求经可逆膨胀到时,系统的及过程的。 解:过程图示如下
25、60; 将A和B共同看作系统,则该过程为绝热可逆过程。作以下假设(1)固体B的体积不随温度变化;(2)对固体B,则 从而
26、; 对于气体B 10. 已知水(H2O, l)在100 °C的饱和蒸气压,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。求在在100 °C,101.325 kPa下使1 kg水蒸气全部凝结成液体水时的。设水蒸气适用理想气体状态方程式
27、。 解:该过程为可逆相变 11. 100 kPa下,冰(H2O, s)的熔点为0 °C。在此条件下冰的摩尔融化 热。已知在-10 °C 0 °C范围内过冷水(H2O, l)和冰的摩尔定压热容分别为 和。求在常压及-10 °C下过冷水结冰
28、的摩尔凝固焓。 解:过程图示如下 平衡相变点,因此
29、0; 12. 应用附录中有关物质在25 °C的标准摩尔生成焓的数据,计算下列反应在25 °C时的及。 (1) (2)
30、0; (3) 解:查表知 NH3(g)NO(g)H2O(g)H2O(l)-46.1190.25-241.818-285.830 NO2(g)HNO3(l)Fe2O3(s)CO(g)33.18-174.10-824.2-110.525
31、60; (1) (2) (3)13. 应用附录中有关物质的热化学数据,计算 25 °C时反应 的标准摩尔反应焓,要求:(1) 应用25 °C的标准摩尔生成焓数据;(2) 应用25 °C的标准摩尔燃烧焓数据。解: 查表知Compound000因 此,由标准摩尔生成焓由标 准摩尔燃烧焓14. 已知25 °C甲酸甲脂(HCOOCH3, l)的标准摩尔燃烧焓为,甲酸(HCOOH, l)、甲醇(CH3OH, l)、水(H2O, l)及二氧化碳(CO2, g)的标准摩尔生成焓分别为、及。应用这些数据求25 °C时下列反应的标准摩尔反应焓。&
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