标准回流法和微波消解法测定高氯水样化学需氧量的对比

1、标准回流法和微波消解法测定高氯水样化学需氧量的对比吴其珍(海南省环境科学研究院,海南海口570206摘要目的实现高氯水样中化学需氧量的快速、准确测定。方法分别用标准回流法和微波消解法测定高氯水样中化学需氧量的含量,比较2种方法的测定结果。结果当国标C O D理论值为(102?4、(125?4、(138?4m g/L时,标准回流法测定的高氯水样中化学需氧量的含量分别为100.0、125.2、136.4m g/L,微波消解法测定的高氯水样中化学需氧量的含量分别为103.6、126.8、139.0mg/L,2种方法测定的C O D理论值无显著差异(P>0.05,精密度基本相同。结论与标准回流法

2、相比,微波消解法测定高氯废水中化学需氧量具有时间短、操作简便、费用低等优点,且精密度无显著性差异(P>0.05。关键词标准回流法;微波消解法;高氯水样;化学需氧量中图分类号X703文献标识码A文章编号0517-6611(200822-09674-02Study o n Co ntrast of Chemical Oxy gen Demand in Assay o f Hig h Chlorine Water Sample w ith Methods o f Standard Reflu x and Microw ave D i2 gestionWU Qi2zhen(Hain an Aca

3、dem y o f En viro nmen tal Science,Hai kou,Hainan570206Key w ords Standard refl ux metho d;Micro wav e digestio n meth od;Hig h chlo rine water sam ple;Chemical o xy gen demand在废水中,C OD c r是有机物污染的重要指标,目前测定高氯废水中C O D cr使用的密封管法、校正法、标准曲线法对除氯都有局限性1。标准回流法具有准确性高、重现性好等优点,但由于标准回流法1次仅能分析几个水样,且消耗时间长,不适合大批量分析,

4、因此,寻求一种快速、简便、实用的测定方法非常重要1-4。笔者找到一种快速、简便测定高氯废水中C OD c r的微波消解法。1标准回流法高氯离子COD值的测定1.1不加HgSO4高氯离子COD值的测定使用基准Na Cl 准确配制C l-=20000m g/L的标准溶液,准确稀释至1000、2000、4000、6000m g/L,按回流法测定4份样品的C OD值,测定时不加Hg S O4,测定结果见表1。由表1可知,C l-浓度与其C O D值间线性不好,是因为测定中没有加入HgS O4,C l-在被氧化前,先与A g2S O4-H2S O4混合液中的Ag+反应生成Ag Cl,使C l-的浓度发生

5、改变,结果使二者线性关系很差。因此,如试样中存在未被络合的C l-, Cl-将会产生与其理论值不一致的C OD值。表1COD测定值Table1Determinatio n v alues o f COD m g/L 序号S erial nu mb er C l-CO D值C OD v alue1100084.2220001333400036146000662注:基准NaC l用蒸馏水配制。Note:Reference NaC l is prepared wi th distilled water.1.2加HgS O4高氯离子COD值的测定标准回流方法指出,20m l C l-2000m g/L

6、的样品中加入0.4g HgS O4和30ml Ag2S O4-H2S O4后,C l-的存在状态为HgCl42-和Ag Cl,且无游离C l-,部分C l-由Ag Cl转移到Hg Cl42-中的速度比K2C r2O7氧化Cl-的速度更快,从而对反应无影响。结果表明:C OD 测定值为255mg/L,标准值为250m g/L,测定值与标准值吻合很好。1.3HgSO4加入量对高氯离子COD值测定的影响按标表2Hg SO4加入量对COD的影响T ab le2Effects o f Hg SO4addition amo unt o n COD序号Serial nu m berC O D理论值M m g

7、/LTheo re tical valu e o f C ODC l-mg/L完全沉淀Cl-的Hg S O4加入量M gHg SO4ad di ti o n am o u nt fo r p recipi tating C l-fullyHg SO4实际加入量M gActual ad di ti on am o un t o f Hg S O4C OD实测值M m g/LM easu red v alue of C OD注:标准样品用苯二甲酸氢钾和NaC l溶于蒸馏水配制。Note:The standard sam ples are prepared wi th potas sium benz

8、odicarboni te and NaCl i n di stilled water.作者简介吴其珍(1973-,女,海南乐东人,工程师,从事环境监测工作。收稿日期2008205214准方法中的络合比例(2.0g Hg S O4络合10000m g/L Cl-,取20ml C OD理论值,按络合C l-所需HgS O4的50%(1.0060g、100%(2.0130g、150%(3.0152g投加,测定结果见表2。由表2可见,只要保证按标准方法的比例投加HgS O4,即可准确测定含氯10000m g/L的样品C OD值,若投入过量的HgS O4并不影响测定结果。2微波消解法2.1仪器微波消解

9、炉,5m l直吹式移液管,150ml锥形瓶, 50ml酸式滴定管和50ml量筒。2.2试剂和标样试剂同标准回流法,仅硫酸亚铁铵浓度不一样。硫酸亚铁铵标准溶液:称取(NH42Fe(S O42#6H2O 16.6g溶于水中,边搅拌边缓慢加入浓硫酸20m l,冷却后移入1000m l容量瓶中,加入稀释至刻度,摇匀,其浓度约为0.042mo l/L。在分析含C l-水样时,罐内加入水样,再加入所需量的HgS O4粉末,并及时摇匀1m in,使C l-与Hg2+充分反应,然后再按量加入消解液和催化剂。旋紧密封盖,注意使消解罐密封良好,将罐均匀置放入装置腔内,离转盘边沿约2c m圆周上单圈排好。样品的消解

10、时间参照表3。消解结束后,将反应液转移到150ml锥形瓶中,用蒸馏水冲洗消解罐帽23次,冲洗液并入锥形瓶中,控制体积约30ml,加入2滴试亚铁灵指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量,计算C O D cr值。表3样品消解时间Table3Sample d igestio n time序号Se rial n u mb er消解罐数目M个Nu m ber o f d ig estio n j ars消解时间Di ges tio n ti me M min13524635746857106811791281013911141012153

11、精密度分析由表4可知,标准回流法和微波消解法测定C OD理论值为(102?4、(125?4、(138?4mg/L,分别测得C OD平均值为100.0、125.2、136.4m g/L和103.6、126.8、139.0m g/L,2种方法测定的C OD值无显著性差异,精密度基本相同。表42种方法精密度比较Table4Precisio n com pariso n b etween2k inds o f method sCO D理论值M m g/L Theo re tical valu eof C OD试验方法Test me th o ds取样体积Sa mp ling vo lu m emlC

12、l-m g/LHg SO4gC OD平均值M ean o f C O Dm g/LE(X-X2S DR SD%Note:The determinati on ti mes are all5tim es.由表5可知,2种方法测定已知浓度的有机物苯二甲酸氢钾(40m g/L、葡萄糖(500m g/L、苯二甲酸氢钾(1200mg/L回收率分别为38、491、1178m g/L和39、496、1183 mg/L,其结果基本一致。表5微波消解法与标准回流法对标准物质的回收率Table5Recov ery rate of standard subs tance by microwave digestio

13、n metho d and standard reflu x metho d有机物Organ ic m atter 浓度M m g/LCo n ce ntrati o n标准回流法S tand ard re flux meth od实测值M mg/LMeas ured v alu e回收率M%Reco v ery微波消解法Mic ro wave dig es ti on m eth od实测值M m g/LM easu red v alue回收率M%Reco ve ryR SD%Note:Gl ucose and potas sium benzodicarboni te are prepared with dis tilled w ater.4结论与标准回流法相比,微波消解法测定C OD理论值与回流法测定结果基本一致,精密度基本相同,因此,该方法可行,而且微波消解法测定高氯废水C OD c r时间短,操作简便,降低了成本。参考文献1刘真.高氯废水中有机物污染指标C ODcr 测定方法研究J.中国环境监测,2000,87(4:39-40.2李广科,赵由才.C OD消解装置在测定印染废水C OD c r中的应用J.环境工程,