化肥中氮含量的测定

1、百度文邮-让每个人平零地捉升口我化肥产品氮含量的测定氮是构成植物成分的主要元素之一，且在使用的各种肥料养分中 对植物生长的影响最大。因此，氮被看作是一种最重要的肥料养分， 氮肥中氮元素常以不同形式存在。氨态氮：如硫酸氨（NH4） 2SO4, 氯化镀NMCl,碳酸氢氨NH4HCO3,氨水，磷酸一氨NH4H2PO4，磷 酸二氨（NHJ2HPO4等；硝态氮：如硝酸氨NH4NO3,硝酸钠NaNO3. 亚硝酸钠NaNO2,酰胺态氮：如尿素（NH2） 2CO；氧胺态氮：氧胺 化钙CaCNX又名石灰氮，有机氮）不同形式的氮，其测定方法也不相 同。一.氮的几种测定方法甲醛法（）适用范围：此法适用于N HQ,

2、（NH4）2SO4, （NH2） 2CO等化肥中， 不适用于NH4HCO3,氨水和复混肥。原理：在中性溶液中，镀离子（NHf）中的钱（NH3）与甲醛作用, 生成亚甲基四胺（CH?） 2N4,同时析出氢离子（HT生成相应的酸, 以酚瞅为指示剂,用标准NaOH溶液滴定酸,可以计算镀态氮含量（仅 测得的是镀态氮）反应：2（NH4）2SO4+6HCHO- （CH2） 2N4+2H2SO4+6H2O2NaOH+ H2SO4-Na2 SO4+2H2O计算公式:N%(以干基计)=(V!-V0)*C(NaOH)*m*(100-X)/100* 100m样品重量,gC(NaOH)氢氧化钠标准滴定溶液浓度，moI/

3、LX样品水分百分含量V-滴定样品消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mLVo空白滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积,mL 与氢氧化钠标准滴定溶液C(NaOH)= mol/L相当的以克表示的氮的 质量酸量法 GB3559-1983适用范围：此法适用于碳酸氢镀和氨水原理：样品中加入准确过量的标准硫酸标准溶液，使样品中碳酸氢镀 或氨水与硫酸反应生成(NH4)2SO4 ,剩余硫酸以甲基红-亚甲基蓝混合 指示剂，用标准氢氧化钠滴定溶液回滴，可计算含氮量(此法测定是 镀态氮)反应:2 NH4HCO3 + H2SO4 (过量)(NH4)2SO4 +2 CO2+2 H2O2NaOH+ H2SO4 (剩余)fNa2SO

4、4+2H2O计算公式：N%=(V2-V产C(NaOH)*m*100m样品重量,gC(NaOH)氢氧化钠标准滴定溶液浓度，mol/LV2滴定样品消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mLV-空白滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL 与氢氧化钠标准滴定溶液C(NaOH)= mol/L相当的以克表示的氮的质量蒸饰后滴定法适用范围：几乎适用于一切形式的氮肥应用范围广，准确度高。（但NH4HCO3和NHjOH有更简便的酸量法，不用此法）原理：鞍态氮与氢氧化钠产生游离氨，蒸出的氨吸收在准确过量的标 准硫酸滴定溶液中，剩余硫酸，以甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，用 标准氢氧化钠滴定溶液回滴，可计算含氮量上述几种测定氮

5、的方法，可根据产品的不同或氮的形式的不同而选择 相应的方法二复混肥料的氮的测定方法由于不同基础肥料的复混肥料组成复杂, 氮的存在形式比较复杂，用甲醛法和酸量 法，受一定条件限制，所以在测定复混肥料 的氮的含量采用蒸1后滴定法，该方法适用 范围广，准确度高，重现性好，适合各种形 式氮含量的测定，也是仲裁分析方法。蒸馅后滴定法，只能将鞍态氮蒸馆测出，而复混肥料中氮的存在形式有比较复 杂，这就需要将非钱态氮形式的氮转化为钱 态氮，才能进行氮含量的测定。1、肥料中只含鞍态氮的试样，化肥试样中 有氯化鞍、硫酸鞍、碳酸氢镀或二镀等鞍盐, 不含其他形式的氮，即此法只能测鞍态氮, 4百度文库让每个人平等地捉升

6、口我可以直接釆用蒸馄后滴定法O 注意a.称量要迅速，防止分解，影响测定结 果b蒸憾装置要液封，以防止氨逸出而影 响测定结果2含硝酸态氮和镀态氮的试样这类试样包括含有硝酸後、硝酸钾、硝酸磷 肥的复混肥料，其中不含酰较态，氤镀态和 有机质氮用定氮合金（得瓦达合金）将硝态氮还原成 氨态氮。也就是说，用定氮合金只能测得硝 态氮和镀态氮两种，别的形态的氮测不出 来，称量样品于蒸馆烧瓶中，加入300mL 水，摇动使试料溶解,加入定氮合金3g和 防爆沸物将蒸憎烧瓶连于蒸馄装置上，加入 再加热蒸馅。20mL (400g/L)氢氧化钠后,静置20min后注意: a定氮合金细度应小于850阪1，不然细度太 大，造

7、成还原速度减慢，还原不完全b静置时间稍长一些，以便于减小蒸馄时泡 沫产生程度。如果泡沫过多，可恰当调节加 热强度C硝态氮含量不大于60mg,否则可能还原不 完全，影响测定结果，当化肥硝态氮含量为 4%,称量2g试样，80mg硝态氮，只有75% 硝态氮还原，称量控制在 （举硝酸氨钙） d.硝态氮试验方法：取5g试样，加入25mL 热水，过滤，取1体积滤液加入2体积浓硫 酸，冷却。加几滴浓硫酸铁溶液，若在液面 交界处出现褐色环，则说明有硝态氮，没有 褐色环，则无硝态氮。e硝酸试粉法：用锌在酸溶液中产生新生态 氢，使硝酸盐还原成亚硝酸盐，亚硝酸盐与 对氨基苯磺酸和#奈胺作用，形成红色的偶 氮染料。此

8、法灵敏度高，对5mg/kg以上的 硝酸盐有明显的指示。A试剂：2g锌粉与通过筛的10g硫酸猛充分 混合，装入棕色瓶中。B将通过筛的奈胺，对氨基苯磺酸，140g酒 石酸充分混合，装入棕色瓶 将试剂A与B按1： 12的比例混合，装入 棕色瓶中，存放于棕色瓶中，硝态氮的鉴定, 将肥料溶解，向滤液中加入少量硝酸试粉(),并加入2%醋酸是体系酸化。滤液中如 有硝态氮，溶液在2min之内呈桃红色。 f-硫酸加热观察法：将被鉴定肥料放入容 器中，加入少量浓硫酸，将容器置于电炉上 加热，观察肥料的发烟情况，若有明显棕红 色烟雾现象，可断定肥料中含有硝态氮；若 持续法白色烟雾达5min以上，可断定不含 硝酸氮3

9、含酰胺态氮、氤胺态氮和鞍态氮的试样除了硝态氮、有机质氮，包括尿素、石灰 氮的复混肥料，可以含有鞍态氮或不含鞍态 氮。该类样品一般采用硫酸水解的方法,将酰 胺态氮、氤胺态氮转化为鞍态氮。样品于蒸憾烧瓶中，置于通风橱中，加入 25毫升浓硫酸，插上梨形玻璃漏斗，置于加 热装置上，加热至冒硫酸白烟15分钟后停 止，待冷却至室温小心加入120毫升400g/L 氢氧化钠，进行蒸馆。注意:乩样品水解时,严格控制时间及温度，不然16会造成水解不完全，使结果偏低。b所谓的白烟是在水分挥发完毕后，继 续升温至三氧化硫逸出形成的，比水蒸发产 生的蒸汽要白而浓，请注意此现象。C.尿素态氮的定性鉴定，我们可以利用 它在

10、碱性条件下缓慢水解（不完全水解）的 特性，釆用碱性蒸馅法。在肥料中加入氢氧 化钠加热蒸馆。此时，接受瓶中无需加硫酸 吸收液，当蒸出体积达到300毫升以上时， 用广泛pH试纸测溜出液pH8继续2分钟，仍大于8证明有尿素态 氮 4.含有机物、酰胺态氮、氤胺态氮和鞍态氮 的试样，有两种消化方法这类试样可以含除 硝态氮外的各种形式的氮。硫酸一混合催化剂法将盛有试样的烧瓶至于通风橱内，加入 19克混合催化剂，小心加入30毫升硫酸， 插上梨形玻璃漏斗,置于预先调节至通过7 沸腾的试验的加热装置上加热。如泡沫很多，减少供热强度至泡沫消失, 继续加热，直到烧瓶底部清晰，再消化 75min,冷却烧瓶至室温，小心

11、加入400毫 升水蒸馅。硫酸一过氧化氢氧化法向盛有试样的烧瓶中加入20毫升浓硫酸 和5毫升30%过氧化氢，放置过夜（约15 小时），向烧瓶中再加入5毫升同样的过氧 化氢溶液，瓶口插上梨形玻璃漏斗，在通风 橱内的加热装置上加热30分钟（若泡沫过 多，停止加热至泡沫消失为止，再继续加 热）。若溶液呈深色，稍冷后再加入5毫升 同样的过氧化氢溶液，继续加热10分钟， 重复此步骤至溶液无色或浅色为止，冷却至 室温，小心加入400毫升水蒸馆。注意：a两种方法所测得结果基本一致，因此可根 据自身情况选择上述两种方法之一来测定 氮含量。b. 蒸馅过程中，经常有剧烈的爆沸现象， 加防爆沸棒，一般加一支，这时可加

12、23支; 多加水，但不要超过蒸馅烧瓶的三分之二， 否则沸腾的液滴容易进入冷凝管。降低供热 强度。c. 硫酸钾提高溶液沸点，从而提高反应温 度，硫酸铜催化剂。5含有硝酸态氮、酰胺态氮、氤胺态氮和钱 态氮的试样，这类试样含有硝酸态氮和除有 机质氮以外的各种形式的氮，虽然样品中含 有硝态氮，但不能用定氮合金进行测定，因 为定氮合金只能测出鞍态氮和硝态氮两种, 而酰胺态氮、氤胺态氮测不出来。这样的试样处理应分为两步，第一步用洛粉 和盐酸将硝态氮还原成鞍态氮，第二步用硫 酸将酰胺态氮，氤胺态氮转化为鞍态氮。将 样品放入蒸馆烧瓶中加入35毫升水，摇动 使试样溶解，加入锯粉克，盐酸7毫升静置 510min,

13、插上玻璃漏斗，将蒸馅烧瓶于通 风橱内的加热装置上，4至沸腾并浮起泡沫 后4-5分钟，冷却至室温，小心加入25ml 硫酸，继续加热至冒硫酸烟15分钟，待蒸 馆烧瓶冷却至室温后，小心加入400ml水, 蒸馅后滴定。注意：A.标准介绍沸腾并泛起泡沫后lmin, 这样可以将硝酸态转化为鞍态氮，实验证 明，时间较短，结果容易偏低，所以我们改 为 45min。B沸腾并不等于泛起泡沫，泛起泡沫是由于 大量氢气发生引起的，此时溶液显著变深绿 色。这种现象有时与沸腾同时产生，有时在 沸腾后一段时间才出现，一定要出现这种现 象才能有效地把硝态氮还原成鞍态氮。C含有硝态氮的试样在蒸憎过程中，经常有 剧烈的爆沸现象。

14、处理方法有三条, a：多加防爆沸物，加防爆沸棒一般只加一 支，这时可加34支。b：适当多加水，但不要超过蒸馆烧瓶的三 分之二，否则沸腾的液滴容易进入冷凝管。c：降低供热强度。6含有机物，硝酸态氮、酰胺态氮、氤胺态 氮和鞍态氮的试样或未知试样，这类样品可 能含有各种形态的氮和不知含有哪些形态 的氮。试样处理分两步：第一步用铅粉和盐酸将硝 态氮还原成镀态氮，第二步用硫酸催化剂法 将有机氮、酰胺态氮，氤胺态氮转化为钱态 氮。将样品放入蒸馅烧瓶中加入35毫升水，摇 动使试样溶解，加入辂粉克，盐酸7毫升静置510min,插上梨形玻璃漏斗，在通风橱 内的加热装置上加热至沸腾并泛起泡沫 45min,冷却至室

15、温，加入22g混合指示剂, 小心加入30ml硫酸，继续加热。如泡沫很 多，降低供热强度至泡沫消失，继续加热至 冒硫酸烟60min后停止，冷却加水蒸憎后滴 定。7.将复混肥料中氮的形式不同而如何进行 前处理的方法归纳如下：A仅含镀态氮的样品一一加水直接蒸馅B仅含钱态氮和硝酸态氮一一加定氮合金还 原硝酸态氮再蒸馅C含酰胺态氮、氤胺态氮和鞍态氮的试样（除有机质氮、硝酸态氮）一一加浓硫酸水D除硝酸态氮外各种形式的氮硫酸混合催化剂法硫酸过氧化氢法F含有硝态氮和除有机质氮以外的各种形式 的氮一一第一步用锯粉和盐酸将硝态氮还原成鞍态氮，第二步用硫酸将酰胺态氮、氤氨态氮转化为镀态氮未知样品或者已含各种形式的氮

16、（含有机质氮、硝酸态氮、酰胺态氮、氧胺态氮和鞍 态氮的试样或未知样）第一步用钻粉和 盐酸将硝态氮还原成鞍态氮，第二步用硫酸 混合催化剂消化。总氮的测定步骤：称量样品一一消化、还原、水解冷却蒸馆滴定计算8蒸馆出液量的蒸馆时间确定强碱介质中的氨态氮是否完全被蒸憾和吸收于硫酸中，可根据蒸馅出液体积和蒸憾时间来确定蒸馆是否完成。般蒸馅溶液煮沸后，时间大约2030min，蒸馅体积在 200300ml左右，用PH试纸迅速检査馆出 液（试纸为中性）以证明氨态氮蒸馅完全。9指示剂的选择单一指示剂:变色范围宽,灵敏度低例如，甲基红变色范围巳红黄色混合指示剂:变色范围窄，变色明显例如：甲基红亚甲基蓝变色范围百度文

17、库让每个人平等地捉升口我紫色绿色所以，在测定氮含量时选用混合指示剂 10空白试验:在测量样品的同时按同样的操 作步骤使用同样的试剂但不含试样进行空 白试验。滴定与计算：用氢氧化钠标准滴定溶液滴定过量的硫酸， 用甲基红亚甲基蓝为指示剂至绿色为终点 总氮含量(X)为氮(N)的质量分数计算 计算公式：X %=(V2-Vi)*C(NaOH)*m*100 m样品重量,gC(NaOH)氢氧化钠标准滴定溶液浓度，mol/LV2空白滴定样品消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mLV-滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶 液体积，mL与氢氧化钠标准滴定溶液C(NaOH)= mol/L相当的以克表示的氮的质量百度文库让每个人平等地捉升口我11注意事项=.称量样：根据氮含量的高低而定，称样量总 氮不高于235mg,硝酸氮含量不大于60mg, 般称样量在含硝态氮 根据氮的形态的不同选择前处理方法 连接蒸馅装置时，应检查各部门是否连接 好，是否漏气，冷却水是否保证供应，蒸馅 过程漏气会造成，结果偏低。核对试验（分析纯尿素）核对实验最好使用标准物质，如无此条件, 应用分析纯的硝酸镀溶液配制后尽快使用滴定时，标准溶液滴定不要成串，近终点时 要缓慢，避免滴定过量，一旦过量，可补加 硫酸溶液，再进行滴定。18百度文邮-让每个人平等地捉升口我对