分析化学理化检验课程第十章化工商品检验课件

1、第十章第十章 化工商品检验化工商品检验10-1 概述10-2化工商品检验示例10-3 化学肥料检验10-4 涂料检验10-1 10-1 概述概述一、化工商品的特点品种多，发展快，性状复杂，附加价值相差悬殊，应用广，危险性大，技术要求高，环保任务重。二、化工商品的分类根据不同的分类方法而分类三、化工商品的质量特性三、化工商品的质量特性1、定义：质量指满足特定需要所应有的自然属性和特点。质量特性表现为：性能寿命可靠性安全性经济性检验技术条件检验技术条件商品标准的核心包括：有效成分含量主要杂质极限水分四、化工商品检验的特点四、化工商品检验的特点1、取样要有代表性2、检验特点：化工商品检验核心是成分检

2、验成分主成分杂质10-2 10-2 化工商品检验示例化工商品检验示例一、氧化镁1、定性检验MgOHClMg2+NH3H2ONa2HPO4MgNH4PO4白色示有镁盐2、灼烧失重：850900灼烧至恒重。3、含量测定：络合滴定法（1 1）MgO中中Mg的测定的测定MgOHClMg2+NH3H2O中和Fe3+Ca2+Mg2+Fe(OH)3Ca2+H2O定容干过滤滤液（弃去最初的20ml）吸取25.00mlNH3-NH4ClpH=105060 EDTAEBTMgYCaY总量（2 2）CaO量的测定量的测定试液三乙醇胺Mg2+Fe-LCa2+KOHpH12Mg(OH)2Ca2+EDTA指示剂CaY得C

3、a量总量-Ca量得Mg量二、焦磷酸钾全分析二、焦磷酸钾全分析1、定性（1）外观（2）证明K+焰色反应（3）AgNO3白色凝乳状沉淀(NH4)2MoO4黄色沉淀2 2、含量测定（主含量）、含量测定（主含量）（1）、原理：K4P2O7H+或OH-pH=3.8K2H2P2O7K2H2P2O7 + 2ZnSO4K2SO4 + H2SO4 + Zn2P2O7H2SO4 + 2NaOHNa2SO4 + 2H2O（2 2）步骤）步骤称取ms g样品K4P2O7H2O溶解定容至250ml移取25.00mlH+或OH-pH=3.8ZnSO4搅拌30minZnP2O7H+NaOHpH=3.8100mVC%OPK2

4、5025s2000)OPM(KNaOHNaOH7247243、水溶液pH值：10.310.94、水不溶物0.2%5、Fe的测定0.005%（1）2.5g试样 + HNO3，使焦磷酸盐转化为正磷酸盐，并加NH3H2O调节pH值811.5，定容至250ml（2）标准管：2.5ml Fe标液（10g/ml）装入50ml比色管中，在加入10%磺基水杨酸5ml，1:2氨水5ml，用水稀至刻度。6 6、重金属、重金属0.01%(0.01%(以以Pb计）计）（1）原理：在乙酸体系中，加入饱和硫化氢溶液，使重金属生成有色的金属硫化物沉淀悬浮在溶液中，与标准比较。（2）步骤：试样+H2O溶解H2SO4煮沸1hM

5、n+NH3H2O碱性HAcH2SMS10-4 10-4 化学肥料检验化学肥料检验化学肥料系指用化学方法合成或经化学方法处理所得的一类肥料。一、分类一、分类绝大多数是无机产品，少数人工合成的简单有机产品。按营养元素的种类单质只含有一种营养元素，如：(NH4)2SO4、NH4Cl、CaHPO4等复合两种或两种以上营养元素，如：KNO3、NH4H2PO4等微量元素肥料主要微量元素，如：B、Mn、Zn、Cu、Fe、Mo、Co等玻璃肥料微量元素与玻璃粉一起烧结或熔融成一种微量元素肥料，经磨细，易于撒播。二、化肥的主要品种和性能二、化肥的主要品种和性能1、氮肥（1）(NH4)2SO4硫铵、肥田粉（2）NH

6、4NO3硝酸铵、硝铵（3）NH4Cl氯化铵、盐铵（4）NH4HCO3碳酸氢铵（5）Ca(NO3)2硝酸钙（6）NaNO3硝酸钠：合成品、天然品（7）CaCN2氰氨基化钙（8）Co(NH2)2尿素（9）NH4OH氨水（10） NH4NO3+CaCO3+MgCO3硝酸铵钙（11） NH4NO3+ (NH4)2SO4硝硫酸钙2 2、磷肥、磷肥（1）过磷酸钙Ca(H2PO4)2H2O+CaSO42H2O（2）重过磷酸钙Ca(H2PO4)2H2O（3）沉淀磷酸钙CaHPO42H2O3 3、钾肥、钾肥（1）硫酸钾K2SO4（2）氯化钾KCl4 4、复合肥料、复合肥料（1）硝酸钾KNO3（2）磷酸铵NH4H

7、2PO4+(NH4)2HPO4（3）硫磷铵(NH4)2HPO4+(NH4)2SO4三、化肥检验的主要指标三、化肥检验的主要指标A、营养成分含量B、有害物质含量C、商品外形1 1、主含量的测定、主含量的测定（1）氮肥中含氮量测定NH4+、NO3-、NH4NO3、-CONH2A、氨态氮NH4+a、甲醛法2(NH4)2SO4+6HCHO(CH2)6N4+2H2SO4+6H2OH2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2Ob、蒸馏法NH4+ + OH-H2O + NH32NH3 + H2SO4(NH4)2SO4 + 2H2Oc、酸量法：返滴定法2NH4HCO3+H2SO4(NH4)2SO4+2H2O+2

8、CO22NH4OH + H2SO4 (NH4)2SO4 + 2H2OH2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O例例1 1样品NH4HCO31.5002g，加水20ml溶解后，加入50.00mlH2SO4充分振摇驱除CO2，滴入甲基红3d，再用0.5000mol/l NaOH 滴定，共消耗16.84ml至终点。25.00mlH2SO4用0.5000mol/l NaOH 滴定，在甲基红做指示剂的情况下，共消耗26.10ml。试计算氨态氮的含量。解：解：16.50% 1001.500216.84)-2(26.100.5000 100m)V(VCN%100014.00s1000)M(12NaOHNB

9、、硝态氮、硝态氮 NO3-1、原理：用铁粉在酸性溶液中还原，或者用德瓦达合金在碱性溶液中还原。v德瓦达合金：Cu:Zn:Al=50:5:452、步骤：铁粉还原NO3- + Fe + H+NH4+NaOH过量NH3H2SO4吸收过量定量(NH4)2SO4H2SO4过量NaOH终点德瓦达合金还原NO3- + 合金 + OH-NH3H2SO4吸收过量定量(NH4)2SO4H2SO4过量NaOH终点例例2 2样品NH4NO3 1.6160g，加水溶解，并定容至250ml，移取25.00ml，加入过量 NaOH，生成的 NH3 用 40.00ml 0.1020mol/l H2SO4吸收，剩余的 H2SO

10、4 用 0.09600mol/l 的 NaOH滴定至终点，共消耗 NaOH 17.00ml。试计算硝态氮的含量。解：解：42.42% 1001.6160217.00)0.0960040.00(0.1020N%25025.001000M(N)C、硝氨态氮硝氨态氮 NH4+和和NO3-a、总氮量铁粉还原或德瓦达合金还原，生成NH3，再同上测定。b、甲醛法或蒸馏法氨态氮：硝态氮=1：1用甲醛法或蒸馏法可测出NH4+，既可算出氨态氮，也可算出总氮。D、酰铵氮、酰铵氮 CONH2a、甲醛法尿素 CO(NH2)2H2SO4(NH4)2SO4 + CO2H2SO4过量NaOH中和HCHO(CH2)6N4H2

11、SO4过量NaOH终点b、蒸馏法尿素+ H2SO4(NH4)2SO4 + CO2NaOHNH3H2SO4过量定量(NH4)2SO4 + CO2H2SO4过量NaOH终点（2 2）磷肥中含磷量的测定）磷肥中含磷量的测定A、磷肥中磷化合物的化学形态水溶性磷可溶于水的磷化物，H3PO4、Ca(H2PO4)2等有效磷能被植物吸收的P，检验中指能被柠檬酸铵溶液或2%柠檬酸溶液溶解的磷化物，CaHPO4、Ca4P2O9等，水溶性磷也应在有效磷含量内。全磷量各种形态磷化物总量，即除上述两项外，还有难溶的磷化物。B、水溶性磷的测定、水溶性磷的测定磷肥用水溶解后，测定萃取液中的含磷量，即为水溶性磷的测定。水溶性

12、磷为主要成分的有：过磷酸钙：Ca(H2PO4)2H2O+CaSO42H2O重过磷酸钙：Ca(H2PO4)2H2Oa、重量法、重量法磷钼酸铵磷酸铵镁重量法Ca(H2PO4)2H3PO4(NH4)2MoO4(NH4)3PO412MoO3过滤洗涤NH4H2O溶解(NH4)3PO4(NH4)2MoO4MgCl2MgNH4PO46H2O灼烧Mg2P2O7 称重G100mG)%O水溶性(Ps)OPM(Mg)OM(P5272252柠檬酸铵磷酸铵镁重量法Ca(H2PO4)2H3PO4柠檬酸铵干扰离子除去Fe3+、Al3+、Zn2+等MgCl2NH4H2OMgNH4PO46H2O灼烧Mg2P2O7 称重Gb、容

13、量法、容量法磷钼酸铵容量法水溶磷HNO3(NH4)2MoO4磷钼酸铵过量碱定量沉淀溶解碱过量用酸滴定至终点PO43-+12MoO42-+2NH4+25H+(NH4)2HPMo12O40H2O +11H2O(NH4)2HPMo12O40H2O+27OH-PO43-+12MoO42-+2NH4+16H2OP:NaOH=1:24P2O5:NaOH=1:48OH-（过剩的NaOH）+H+H2OPO43-+H+HPO42-2NH3+2H+2NH4+离子交换容量法肥料中水溶性磷H3PO4Ca(H2PO4)2阳离子交换树脂 R-SO3H(R-SO3)2CaH3PO4NaOH终点c、钼兰比色法、钼兰比色法少量

14、磷(NH4)2MoO4H+ 还原剂钼兰(MoO24MoO3)2H3PO4可用光度法测定C、有效磷测定、有效磷测定肥料用特定溶剂萃取，在萃取液中测定含磷量例如，过磷酸钙Ca(H2PO4)2为主要成分，同时还含有一定量CaHPO4。磷肥H2O溶解H2PO4-残渣CaHPO4柠檬酸铵微碱性溶解萃取液按水溶性磷测定方法测定溶液中含有大量的柠檬酸根（树脂上解析下来的H+与柠檬酸根结合），所以水溶磷测定法中离子交换法不宜采用。D、总磷量测定、总磷量测定水溶性磷有效磷难溶性磷总磷量王水溶解测定（3）钾肥中含钾量的测定）钾肥中含钾量的测定四苯硼酸钠容量法原理：K+ + B(C6H5)4-KB(C6H5)4不溶

15、于水、酸、碱和非极性有机溶剂，能相对地溶于丙酮等极性溶剂。B(C6H5)4- + N(CH3)3C16H33+B(C6H5)4N(CH3)3C16H33季铵盐阳离子型表面活性剂 用太坦黄作指示剂，季铵盐阳离子表面活性剂与太坦黄生成一系列特征反应。步骤：步骤：钾离子跟过量定量的四苯硼酸钠反应，生成四苯硼酸钾沉淀，过量的四苯硼酸钠用太坦黄作指示剂，用季铵盐滴定，当溶液由黄色变为粉红色时，到终点。四苯硼酸钠重量法钾离子跟四苯硼酸钠反应生成四苯硼酸钾沉淀。肥料中，NH4+干扰可加甲醛消除干扰，Ca、Mg、Al、Fe等，可加EDTA消除干扰。2 2、其他成分和有害物质的检验、其他成分和有害物质的检验A、

16、水分：外来水分可用烘燥法测定。（1）性能稳定K2SO4、KCl、KNO3小部分氮肥等烘燥法105恒重3h130恒重40min（2）性能不稳定大部分氮肥、一部分磷肥和不少复合肥料NH4NO3、CO(NH2)2等60真空恒重法2530真空干燥法B、游离酸、游离酸游离H2SO4、HCl等可用碱滴定法游离H3PO4用溴甲酚绿作指示剂，pH=3.85.4颜色由黄变绿；用标准液滴定到pH=4.5时，由黄变为淡绿色。C、SCN-高铁比色（目视） Fe3+6SCN-=Fe(SCN)63-硫酸铜容量法 SCN-Cu2+K4Fe(CN)6CuSCNCu2Fe(CN)6红棕色D、缩二脲、缩二脲尿素加热至150160

17、 分解而形成的缩合物。缩二脲NaOH 酒石酸铜复盐缩二脲铜络合物（红紫色）有NH3或NH4+存在，NH3与Cu2+生成深蓝色Cu(NH3)42+，对缩二脲比色有严重的干扰，所以试样中不能有任何铵盐。（NH4+在碱性溶液中生成NH3）E、NO2-粗制硝酸盐中含亚硝酸盐，测NO2-反映该肥料的纯粹程度，使用高锰酸钾法。NO2-+MnO4-NO3-+Mn2+10-5 10-5 涂料检验涂料检验涂料又称为油漆涂料的基本功能：保护作用装饰作用特殊作用一、涂料的分类及命名一、涂料的分类及命名1、涂料的组成：涂料成膜物质一般为天然树脂或合成树脂颜料使漆膜呈现颜色或具遮盖力溶剂降低涂料粘度助剂2、分类、分类（

18、1）根据涂料组成的形态不同分为成膜物质分散形态颜色v无溶剂型涂料v溶剂型涂料v分散型涂料v水乳型涂料v粉末状涂料v不含颜色清漆v含颜色色漆（2）根据成膜物质）根据成膜物质v天然树脂漆v沥青涂料v水性涂料v油性涂料v纤维素涂料v合成树脂涂料v大漆等（3）根据成膜干燥机理）根据成膜干燥机理v挥发干燥型涂料v固化干燥型涂料（4）根据成漆膜的工序）根据成漆膜的工序 v底漆v中间涂料v面漆为了便于分类和命名的统一，化工部门对涂料的分类规定了具体方法。涂料以主要成膜物质为基础进行分类，如主要成膜物质是由两种或两种以上树脂混合而成的，则取其中起主要作用的一种树脂。3、命名、命名全名=颜料或颜料名称+主要成膜

19、物质+基本名称如：红醇酸磁漆颜色成膜物质基本名称二、涂料的质量检验二、涂料的质量检验1、涂料检验的特点（1）涂料是化工产品而主要作为工程材料，质量检验以物理性能测试为主。（2）涂料的使用价值是在涂料敷涂于物体表面转变为漆膜后才表现出来的，既要对涂料本身质量指标进行检验，同时必须对漆膜性能进行检验。2 2、涂料本身的性能指标和测定方法、涂料本身的性能指标和测定方法（1）颜色及外观（2）细度涂料的细度，是表示涂料中所含颜料在漆中分散的程度，如果细度小能使涂层均匀，对涂层的外观和装饰性均能改善。粘度是流体内部阻碍其相对流动的一种特性。如粘度过稠，在使用时会拉不开刷子，往往会造成漆膜起皱、刷痕，影响施工质量和进度。若粘度过稀，会造成流挂等缺点。（3 3）粘度）粘度（4 4）遮盖力）遮盖力定义：涂料遮盖力是指有色不透明的涂料均匀地涂在被涂物表面上，遮盖被涂物表面的底色能力称为遮盖力。涂料