分析化学试题

1、苒/北京航空航天大学应用化学专业飞百分析化学试题B （补考）及参考答案一、选择题（30分.每题1.5分，共20个题）1 .标定NaOH溶液浓度时所用的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸，将使标出的NaOH浓度较实际浓度 （）（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）不确定答案：A.部分NaOH先与少量的邻苯二甲酸反应生成邻苯二甲酸氢钠 ，而后才是邻苯二甲酸 氢根与NaOH标定反应.若用含少量NaHCO3的Na2CO3标定HCl时，会使chci值怎样？若用吸收了少量CO2的NaOH标准溶液来标定HCl浓度，用酚吹作指示剂，则标出的chci值 也会偏高.（NaOH溶液的实际浓度低了 ）2 .在pH值

2、为10.0的氨性溶液中以EDTA滴定Zn2+至50%处时，（）（A） pZn只与NH3有关（B） pZn只与czn有关（C） pZn 只与 lgK ZnY 有关（D） pZn 与NH3, CZn 均有关答案：D. p108.pZn 与 IgK 'ZnY 和 CZn 有关，而 lgK ZnY 与NH 3有关.3 .以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到作用的是 （）（A）控制溶液酸度（B）防止Zn2+水解（C）防治指示剂僵化（D）保持Zn2+可滴定状态答案：C p106指示剂僵化等4.对 Fe3+/Fe2+电对，25 C 时,(A) E。0.0591gFe3+Fe2+条件电位(

3、E.)等于(B) E° 0.059lg-CFe31cFe2+(C) E。0.0591gq2+ Fe答案：D p137(D) E。0.0591g:Fe3+：Fe2+y 仃E° - 0.059lg Fe3+ Te( )Fe2+ ? Fe(皿5 .在进行晶形沉淀时,沉淀操作应该 （）（A）不要搅拌（B）在较浓溶液中进行（C）在热溶液中进行（D）沉淀后快速过滤答案：C p193晶形沉淀条件6 .重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（）（A）沉淀表面电荷不平衡（B）沉淀速度过快（C）表面吸附（D）离子结构类似答案：D p1907 .对于配位反应中的条件稳定常

4、数，正确的表述是（）苒禹北京航空航天大学应用化学专业%筮产分析化学试题B （补考）及参考答案（A）条件稳定常数是理想状态下的稳定常数（B）酸效应系数总是小于配位效应系数（C）所有的副反应均使条件稳定常数减小（D）条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性答案：D p96-103副反应系数及条件稳定常数8 .在重量分析中，对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（）（A）冷水（B）热的电解质稀溶液（C）沉淀剂稀溶液（D）有机溶剂答案：BD? p194无定形沉淀条件.改变溶液条件，使溶质以固体形式从溶液中分出的操作技术称为固相析出分离法。析出物为晶体时称为结晶；析出物为无定形固体称为沉淀法。固相析出法主

5、要有盐析法，有机溶剂沉淀法，等电点沉淀法，结晶法等。盐析法是利用各种生物分子在浓盐溶液中溶解度的差异，通过向溶液中引入一定数量的中性盐，使目的物或杂蛋白以沉淀析出，达到纯化目的的方法。盐析的机制：高浓度的中性盐溶液中存在着大量的带电荷的盐离子，它们能够中和生物分子 表面的电荷，使之赖以稳定的双电层受损，从而破坏分子外围的水化层；另外，大量盐离子 自身的水合作用降低了自由水的浓度，从另一方面摧毁了水化层，使生物分子相互聚集而沉有机溶剂沉淀法：向水溶液中加入一定量亲水性的有机溶剂，降低溶质的溶解度，使其沉淀析出的分离纯化方法。主要机理：（1）亲水性有机溶剂加入溶液后降低了介质的介电常数，使得溶质分

6、子之间的静电 引力增加，聚集形成沉淀。（2）水溶性有机溶剂本身的水合作用降低了自由水的浓度，压缩了 亲水溶质分子表面原有水化层的厚度，降低了它的亲水性，导致脱水凝集。等电点沉淀法：两性电解质，在溶液pH处于等电点（pI）时分子表面净电荷为零，导致赖以 稳定的双电层及水化膜的削弱或破坏，分子间引力增加，溶解度降低。调节溶解的pH值，使两性溶质溶解度下降，析出沉淀的操作。9 . Mohr法不适合于碘化物中碘的测定，是由于（）（A） AgI的溶解度太小（B） AgI的吸附能力太强（C） AgI的沉淀速度太慢（D）没有合适的指示剂答案：B p20010.已知 lgKcuY=18.80 和pH12345

7、67lg 阳H)18.0113.5110.608.446.454.653.32若用 0.020 mol L-1 EDTA 滴定 0.020 mol L-1 Cu2+ 的溶液，？pM=0.2, TE=0.1%,滴定时最低允许pH值是()(A) pH =2(B) pH =3(C) pH = 4(D) pH =5答案：B p114共7页：3/7北京航空航天大学应用化学专业分析化学试题B （补考）及参考答案北京航空航天大学应用化学专业分析化学试题B (补考)及参考答案IgKcuY =6g0.020 o二 81g 二，Y(H) = 1g KCuY2-lg KCuY -18.80 -8 -10.80?pM

8、=0.2, TE=0.1%共7页：5/711 .用EDTA溶液滴定Ca2+, Mg2+,若溶液中存在少量的Fe3+和A产将对测定有干扰，消除干 扰的方法是()(A)力口 KCN 掩蔽 Fe3+,力口 NaF 掩蔽 A13+(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al 3+(C)采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al 3+(D)在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调至碱性以掩蔽Fe3*DAl3+答案：D p106指示剂封闭12 .为消除分析方法中的随机误差，可采用的方法是 ()(A)对照试验(B)空白试验(C)校准仪器(D)增加测定次数答案：D p12; p265-26613 .

9、下面有关误差论述中正确的论述为 ()(A)精密度好误差一定小(B)随机误差具有方向性(C)准确度可以衡量误差的大小(D)绝对误差就是误差的绝对值答案：C p9-1314 .配制pH=5.5的缓冲溶液用于EDTA测定Pb2+,最好选择()(A)孚L酸(pKa=3.86)-共腕碱(B)氨水(pKb=4.74)-共腕酸(C)六亚甲基四胺(pKb=8.85)-共腕酸 (D)乙酸(pKa=4.74)-共腕碱答案：C 14-5.5=8.515 .用0.10 mol L-1 HCl标准溶液滴定0.10 mol L-1乙酸胺(pKb=4.50)时，应选用的指示剂是()(A)甲基橙(pKa=3.4)(B)澳甲酚

10、绿(pKa=4.9)(C)酚红(pKa=8.0)(D)酚吹(pKa=9.1)答案：B= 3.96 10”(molL4)pH =5.416.滴定分析存在终点误差的原因(A)指示剂不在化学计量点变色 (C)滴定管最后估读不准( )(B)有副反应发生(D)反应速度过慢答案：A17.常温下对一定的螯合物体系,（A）不变（C）取决于萃取剂的浓度答案：C p280当水相的pH值保持定值时，其萃取效率（B）取决于萃取常数（D）以上均不对18 .提出酸碱质子理论的科学家是(B) Arrhenius(D) Debye H tckel（A） Br ?nsted -Lowry（C） Lewis答案：A19 .在光度

11、分析中，采用有机显色剂测定金属离子时，一般采用的参比溶液是 （）（A）蒸储水（B）显色剂溶液（C）待测溶液（D）加入显色剂的被测溶液答案：B p228d参比溶液选择的基本原则是参比溶液的吸收能扣除非待测组分的吸收.A （试液）=A （待测吸光物质）+ A （干扰）+ A （池）A （参比）=A （干扰）+ A （池）例如显色反应 M + R = M-R?max在M-R的峰值吸收波长bax进行测量，根据样品溶液（）显色试剂及溶剂对 猫ax光吸收的不同， 选择不同的参比溶液.表中列出了几种选择参比的方法.No.样品溶液显色试剂溶剂M-R参比溶液组成1无吸收无吸收无吸收吸收溶剂2有f吸收无吸收无吸收

12、吸收不加显色试剂的样品溶液3无吸收有f吸收无吸收吸收显色试剂4有f吸收有f吸收无吸收吸收显色试剂、样品溶液及待测组分M的掩蔽剂20 .在下列滴定中，当滴定剂和被测物质的浓度均增加10倍时，滴定突跃范围增大最小的是（ ）2+（A）: NaOH 滴定 HAc（B）: EDTA 滴定 Zn（C）: KMnO4滴定 Fe2+（D）: AgNO3滴定 Cl-答案：C p208二、填空题（23分）1 .（本题6分）指出下列情况所引起的误差类型，应如何消除？称量的Na2CO3试样吸收了水分 系统误差，正误差.干燥后称重.分析化学试题B (补考)及参考答案(2)重量法测定SiO2含量时，硅酸沉淀不完全 .方法

13、引起的系统误差，负误差.采用其他补充测定方法，校正结果.(3)对滴定管读数时，最后一位估读不准 .估读不准产生的随机误差.保持滴定体积在20 mL以上以减小误差.2 .(本题3分)Na2s2O3标准溶液在保存过程中吸收了 CO2而发生了分解作用,其反应式为： .若用此Na2s2O3标准溶液滴定I2,使测定结果 (偏高，偏低或无影响), 加入 可以防止以上的分解作用.p164S2O32- + H2CO3 - HSO3- + HCO3- + S；偏高，.Na2CO33 .(本题1.5分)用K2C2O7法测Fe时，加入硫磷混酸的作用是 , 和.p162控制溶液酸度，降低Fe3+/Fe2+电对的电位，

14、消除Fe3+黄色对终点观察的影响.4 .(本题2分)在滴定分析中，当滴定剂的浓度增加一倍时，下列滴定突跃范围(？pX)分别增加: (1)EDTA 滴定 Ca2+ ( CaY lgK，=10.24 ).(2)AgNO3滴定 Cl- ( AgCl Ksp=1.8X 10-10).0.30, 0.281 sp1pM sp1 = 2(lg KmyPCm )pM sp2 =1(lg Kmy + PcMp2) =1(lg Kmy + P2GMp1) 2 2 1, sp1 - sp1、1,1-pM sp. pMsp1 - pM sp2= _ ( PGm_ p2cM ) = lg 2=一0.302221pX

15、=2 pMsp =2 - 0.30 =0.30北京航空航天大学应用化学专业分析化学试题B （补考）及参考答案1PMspi =PKsp1pMsp2 =2(pKsp lg2)111pM sp = pM sp2 -pM SP1 = (lg 2) = lg2 = 0.302221pX =2.：pMsp =20.30 =0.3025 .（本题1.5分）简单配合物一般不适合配位滴定，其主要原因为 .存在逐级配位现象.p876 .（本题1.5分）用Mohr法测定氨性溶液中Cl-时，溶液的pH值需要控制在一定范围内，这是 由于, 和.Ag+离子容易水解，Ag2CrO4在酸中易溶解，Ag+与NH3生成配合物（防

16、止NH3浓度过大）p2007 .（本题1.5分）EDTA配位滴定法测定试样中的 Al3+时，一般不能直接滴定而需要采用返滴定法，这是由于, 和.EDTA与A13+反应速度慢，A13+容易水解生成多羟基配合物，A13+对指示剂有封闭作用.p1288 .(本题2分)标定0.1 mol L-1 NaOH浓度，要使滴定的体积在20-30 mL,应称取邻苯二甲酸 氢钾(KHC8H4O4 Mr=204.22)的质量为.0.40 0.60 gm1=McV=204.22X0.1000X20X 10-3=0.41 gm1=McV=204.22X0.1000X30X 10-3=0.61 g9 .（本题2分）对一元

17、弱酸萃取剂，在pH=pKa时，分配比和分配系数的比值 D:Kd为1:2 D=HAO "HA w+A-w 1 + 旦+H Kd1+1KDD,D : Kd =1:2210 .（本题2分）用普通吸光光度法测得标液c1的透射比为20%,试液透射比为12%.若以示差 法测定，以标液c1作参比，则试液透射比为 ,相当于将仪器标尺扩 大倍60%, 5共7页：7/7北京航空航天大学应用化学专业分析化学试题B （补考）及参考答案：A =1g，,T =10”11，示=20%,则 A标=1g = 1g = 0.7070.2011T试=12%,则 A试=1g = 1g =0.92T试0.12又:A相对 0

18、-C示）=A试一 A =0.92 -0.70 =0.22A目对=1g1T相对,T相对=10入对=10 °22 =60.2%透光度标尺放大倍数为：T2T 试12%60.2% =5倍共7页：11/7分析化学试题B (补考)及参考答案三、计算题(共42分)1.(本题8分)用0.01000 mol L-1 NaOH标准溶液滴定 0.010 mol L-1 一氯乙酸(HChl)和0.0010 mol - L-1硼酸(H3BO3)混合溶液，请计算滴定一氯乙酸至化学计量点时溶液的pH值？应选用何种指示剂？(2)化学计量点时硼酸反应的百分率？(3)滴定至 pH=7.60 时的终点误差.(HChl p

19、Ka=2.86, H3BO3 pKa=9.24)c1Ka10.01 10 286=""9 24c2Kb20.001 10= 105.38 之 105且 0Ka12.864.868= 0.0110=10>10 ，指示剂甲基橙甲基红溟白酚蓝甲酚红酚吹变色范围(pH值)3.1-4.44.4-6.26.2-7.67.2-8.88.0-10.0颜色变化红-黄红-黄黄-蓝黄-红无-红解:强碱滴混合弱酸以误差_ 0.3%为标准能进行分别滴定，有一个滴定突跃。(1)滴定一氯乙酸至化学计量点时，溶液的pH直C21 Ka1 Ka20.005000, 2.869.246.55<101

20、0=100.0005000pHsp =6.55,应选用澳百酚蓝为指示剂。(2)化学计量点时硼酸的分布分数即为硼酸反应的百分数、(H2BO3)=Ka10 924_ 一一 _ _9 24_ _6 55Ka H 10 .10 .=10 269H3BO3反应百分数 =0.20% (3)终点时，pHep =7.60, pH sp =6.55, ：pH = pH ep - pHsp =7.60 -6.55 =1.05 按强碱滴定多元弱酸的误差公式计算10AH -10 4H _ 101.05 -10.05 _ 11.13 _0工 一(Ka1 Ka2)12 一(10.86 10 924)12 1548.82

21、一。'？为H3BO3(HA), NaChl (NaB) NaB =5.0 10J(mol|_L1) HA =5.0 10 工(molL)H =K；B(KaHAHAKw) KaHB B-= 2.5 10lmolL)pH sp =6.60,应选用澳百酚蓝为指示剂K2 64一八6(H2BO3D=Jr =10, H3BO3反应百分数 =0.23%Ka H 终点时，H =10640,OH ”10工60, h2BO3”1.1 10molLLJHChl=9 10molLc(NaOH ) =5 10J3mol_LJTEOH 1 H2BO3T -H -HChl c(NaOH )100% =0.23%北京

22、航空航天大学应用化学专业分析化学试题B （补考）及参考答案两性物质溶液pH值计算：以NaHA为例，解离常数为 Ka1, Ka2溶液中的质子转移反应有:HA - L H + +A 2-HA-+H2OL H2A+OH-H2O L H + +OH-质子条件：H 2A+H +=A 2- OH -代入解离常数Ka1, Ka2 a , a2H+HA -+q Ka2HA - KwH -+-KaiH H 一 + Kai(Ka2HA +Kw)H = I Kai HA-HA-%c,cKa2 10KW,略KW得近似式:H+=CKaiKa2Kai C当CKa2 >10KW, C/Kai之10,分母中的Kai可略

23、，得最简式: H+="心共7页：#/7北京航空航天大学应用化学专业分析化学试题B （补考）及参考答案2 .（本题7分）用碘量法测定样品中的BaCl2的含量。 称取0.3000 g样品,溶解后先加入过量 碘酸盐将Ba2+沉淀为Ba（IO3）2.沉淀经过滤,洗涤后溶解并酸化,再加入过量的KI,然后用 Na2s2O3标准溶液滴定至终点，用去26.50 mL.已知Na2s2O3标准溶液的浓度为 TNa2s2O3/K2Cr2O7=0.009806 g , mL 1,计算样品中 BaCl2 的质量百分数.（K2C2O7 Mr=294.18, BaCl2 Mr=208.24）解：Na2s2O3不能

24、与K2C2O7直接作用，而是先让K2C”O7与过量的KI反应，析出的I2再与 Na2s2O3 反应：_2-_-+3+_2-_2-_-Cr2O7 + 6I + 14H = 2Cr + 3I2 + 7H 2O2S2O3 + I2 = S4O6 + 2I得 1 mol Na 2s2O3 匕1mol K 2Cr2O7 6CNa2 s2O36 TNa2s2O3/K2Cr2O2 1000M KzCg6 0.009806 1000294.18= 0.2000(molL,)共7页：13/7Ba2+ + 2IO3 = Ba(IO3)2, IO3 + 5I- + 6H + = 3I2 + 3H 2O, 2s2O2

25、- + I2 = s4O6 + 2I2+1 mol Ba =12 mol Na 2s2O3BaCl2cNa2s2O3m010.2000 26.50208.24120.3000 1000100% =30.66%3 .（本题7分）在pH=5.5时，以二甲酚橙作指示剂，用0.02000 mol - L-1EDTA 滴定0.020 mol L1 Zn2+和0.020 mol L-1 Ca2+,计算化学计量点时的pZnsp和pCaY,并计算说明能否准 确滴定Zn2+?如果能准确滴定，应采用何种措施，简述其理由.（已知:lgKznY=16.5, lgKCaY=10.7;pH=5.5, lgK'zm

26、n=5.7, lg 0Y（H） =5.51）解：p117 例 19幻（丫瑞）-幻（KCaYCC：） = lg。16'詈）-刈。1。.7 ） = 5.8 6Et <|+0.1% 下不能准确滴定.二 Y(Ca) =1 KCaYCa2 =1 1017 10 = 10&7 1 Y =： Y(H) .二 Y(Ca) -1=105.51，浮 -1 =1产lgKznY =lgKznY -lg：Y = 16.5 -8.7 = 7.81pZnSp =2（pczn lg KznY） =4.9配位效应远大于酸效应，所以，在计量点时，pCaYSp = pZnsp = 4.9A pM = pZne

27、p - pZnsp = lg K砧n - pZ/p = 5.7 - 4.9 = 0.8Et =10RM1 70 W.knYcZn100.8 _，10-0.8100%100% =0.8107.8 104滴定误差较大（0.1%）,不能准确滴定.但可通过控制酸度来达到定量测定的目的，因oY（Ca）=108.7,远大于pH=5.5时的酸效应系数，故若将pH略微减小，使pZnep减小（指示剂的酸 效应系数调大）,而pZnsp不变，显然，应该能够找到满足条件的 pH值.调pH=4.8-5.0，即可 消除Ca2+的干扰.7.6-6.710 -33.88/n 二北京航空航天大学应用化学专业分析化学试题B (补

28、考)及参考答案4 .(本题6分)电分析法测定某患者血糖的浓度(mmol L-1), 10次结果为:7.5, 7.4, 7.7, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6,求相对标准差及置信度95%的置信区间，已知正常人血糖的质量分数平 均值为6.7 mmol L-1,请问此人血糖是否异常？f8910t0.052.312.262.23解:p251-252例5及例6-i 1 |Z（X -X）>x = =7.6mmo版,s0.084mmoLnn 1相对标准偏差=* 100% = 0084 100% =1.1% x7.6置信区间：=x _s = 7.6 _ 2.26&#

29、39;.084 = 7.6 . 0.06（mmoL） ,n.10W*平均值与标准值比较，用t检法s0.084t =33.88 to059=2.260.05,9x与N之差显著，有95%把握说此血糖含量异常5.(本题7分)以邻二氮菲(以R表示)作显色剂用光度法测定Fe,显色反应为： Fe2+ + 3R = FeR3lgK(FeR3)=21.3(1)若过量显色剂的总浓度为R'=5.0X10-5 mol - L-1,问在pH=3.0时未配位Fe2+占多大比例 (%)? (pH=3.0 时，lg 水(h)=1.9)称取0.5000 g试样，制成100 mL试液，从中移取10.00 mL显色后稀释为50 mL,用1.0 cm 比色皿，在510 nm处测得透光率 T=60.0%.求试样中Fe的质量百分数.(610=1.1X104 L - mol-1 - cm-1 , Fe Mr=55.85 )解：通常认为只要FeR3 / Fe2+>103,就视显色反应定量进行，可进行光度测定.(1 Fe2+ +