有机化学练习题卤代烃

1、第五章卤代煌选择题1 .下列哪些特性与Sn2反应符合？反应速率只取决于亲核试剂的浓度(I),亲核试剂从被置换基团的反面进攻(II),反应过程中键的形成和键的破裂同时发生(III)。.(A) I , II (B) II, III (C)全部符合(D) I , III2.Sn1反应的特征是：生成碳正离子中间体(I),立体化学发生构型转化(II),反应速率受反应 物浓度影响，与亲核试剂浓度无关(III),在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV)。(A) I , II (B) III, IV (C) I, III (D) I,IV3.下列化合物进行 Sn1反应时，哪一个反应速率最快？CH3I(A) CH3

2、CH2CH2CH2Br(B) CHCHCHzCHzBrCH3CH3(C) CH3CH2CBr(D) CH3CCH/rIICH3CH34.在 NaOHK溶?中，(CH3)3CX(I),(CH 3) 2CHX(II),CH 3CHCHX(III),CH 2=CHX(IV)各卤代煌的 反应活性次序为：(A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III (C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV5 . (CH 3)3CBr与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是：(A) (CH 3)3COC2CH (B)

3、 (CH 3) 2C=CH (C) CH 3cHCHCH (D) CH 3CHOCHCH6 .下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂？(A) CH 3CHClCHOH (B) CH sCHCHBr (C) HC 三CCHCl (D) CH 3CONHCHHCl7 .实验室合成格氏试剂时，除CHI之外，最常用的卤代物是：(A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF8 .实验室合成甲基格氏试剂 ，常用CHMgI而不用CHMgBr,原因是：(A) CHI价廉(B) CH3Br太不活泼(C) CH3Br在常温下是气体，使用不便(D) CH3Br不9 .合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应？(

4、A) 醇 (B)醛 (C)酯 (D)石油醒10 .用下列何种试剂还原卤代燃必须在无水介质中进行？(A) NaBH 4(B) LiAlH 4(C) Zn + HCl (D) HI11 .下列四个卤代煌，R是相同的煌基，其中卤原子最容易成为负离子离去的是：(A) R I (B) RBr (C) RCl (D) RF12 .下列四个氯代嫌，最容易发生Sn2的是：(A) CH 3CHCHCHCl (B) (CH 3) zCHCHCl (C) CH 3CHCH(Cl)CH3 (D) (CH3) 3CCl13 .用KOH/CH5OH处理(CH3)2CHCHClCCH,主要产物可能是：(A)反-4-甲基-2

5、-戊烯(B)顺-4-甲基-2-戊烯(C)2-甲基-2-戊烯(D)反-2-甲基-2-戊烯14 .下列描述Sn2反应性质的说法，哪一项是错误的？(A)通常动力学上呈二级反应，对反应物和亲核试剂浓度各呈一级(B)进攻试剂亲核能力对反应速率有显著影响(C)反应物离去基离去能力对反应速率有显著影响(D)叔卤代煌比仲卤代煌反应快。15 .哪一个氯代煌和 AgNEtOH反应最快？(A)(C)(B)(D)aCH2ClCH3QCHClCH316 .下列化合物属于非质子极性溶剂的是： DMF i -PrOH CCl 4 DMSO(D)(A) B) (C)17 .按S0历程反应，下列化合物活性次序是:(A) >

6、; >>(B)> > > (C) > > >(D) >> >18 .按Sn1反应，下列化合物的反应活性顺序应是：Cl(A) > >>(B) > >>(C) > >>(D) > >>19 .按Sn1反应，下列化合物的反应活性顺序应是：茉澳 澳苯 1-苯基-1-澳乙烷 2-苯基-1-澳乙烷20.卤代烷在NaOH含水乙醇中反应 碱浓度增加，反应速率无明显变化增加溶剂含水量，反应速率加快(A)(B)21.下列化合物发生消去反应活性顺序是下面属于Sn1历程的应是：碱浓

7、度增加，反应速率明显增加反应产物构型转化(C)(D)(CH 3) 35Cl CHsCHCHCl(CH 3) 35 Br CHsCHCHClCH(A) > > > (B)22 .选用一个合适的试剂鉴别下列化合物:CH 3CHCH=CH CH 3CHCHCHI CH 3CHIC CH(A) 吐伦试剂(B) 澳水 (C)高镒酸钾(D) 卢卡氏试剂23 .下面哪种RX易与格氏试剂发生偶联反应？(A) (CH3)2CHX(B) CH2=CHCH2X$1水解反应速率最快的是(B)ClCH3(D)(C)CH3CH2XH3cCH3一Cl(D)ClCH325.下面哪种因素对卤代物的SN2反应不

8、利？（A） 伯卤代烧 （B）高浓度卤代烧（C）26.旋光性的2-碘辛烷用NaI/丙酮处理后发生消旋化强亲核试剂 （D）强极性溶剂，你认为此过程是经过了什么机理（A） Sn1二.填空题(B) Sn2(C) E1(D) E21 .化合物3-甲基-4-氯-5-澳庚烷的构造是什么？2 .用CCST名法，下面化合物名称是什么 ？ClHCH2CH33.4.BrC= C '(1) Mg(2) CO2 (3) H2O5.6.(CH3)2CHOHCH3CHCH3CBr(CH3)2 + (CH3)2CHONa 7.8.9.10.11.12.13.14.CH3COCH3 CQH2CH2CHCH2CH3 +

9、NaI »Clmol )CH3CHCH2CH2Br + ZnBr ClCH(CH3)2EtONaEtOHCl CH(CH3)2EtONa EtOHEtONa-EtOHEtOHNBSHO , NaHCC3CH3ClEtONa EtOHEtONaEtOHNaOEt / EtOH /Br(_2 HBr )CH 2=CH -CH 3 1r BrC H 2CH 2CH 2 Br8.如何完成下列转变？四.推结构CH3CH2CH = CH2CH3CHCCHCH 2A I I I Cl OH Cl三.合成题1 . 如何完成下列转变 ？ CRCHBrCHCH a sCHCHBr2 如何实现下歹U转变?

10、 CH 3CHCHCHCHOHCH3CWCHCHBrCH3 如何实现下列转变？4 .如何实现下列转变？5 .用三个碳的化合物合成:6 .如何实现下列转变？7 .如何实现下列转变？1 .化合物OHHBr,用碱处理后得到混合物。经气相色谱分析及小心分离，知其中含有三种烯煌A,B,C。把它们分别进行催化加氢都得到2-甲基己烷。将A与B2H作用后经HQ/OH处理，得到几乎全部都是醇 d用同样方法处理 B和C,则得到D和E两种几乎等量的醇的异构体。 试推出原化合物及 A,B,C,D,E的结构。2 .分子式为GHiBr的化合物A,构型为R,在无过氧化物存在下，A和澳化氢反应生成异构 体B (C7H2Br2

11、)和C (C7Hi2B2)。B具有光学活性，C没有光学活性。用imol叔丁醇钾处理 B,则又生成A,用imol叔丁醇钾处理 C得到A和它的对映体。A用叔丁醇钾处理得 D(C7Hw), D 经臭氧化还原水解可得 2mol甲醛和imol的1,3-环戊二酮。试写出 A, B, C, D 的构型式或 构造式。3 .某卤代燃 A分子式为C7Hi3Cl, A 碱性水解可得化合物 B(C7Hl4O), A在NaOH-EtOH§液中 加热生成C, C经臭氧氧化还原水解得到OHC(CH4COCH1试推测A,B,C的结构。4 .化合物A (QHiBr)在KOH乍用下生成B (GHo) , B经臭氧氧化分

12、解只得到一个直链的 二醛F, B与Br2反应生成一对旋光异构体C、C，分子式为 QHoBrz, B与过酸反应生成 D(QHw。,D酸性水解生成一又旋光异构体E、E，。推测A,B,C,C',D,E,E / ,F的结构式。5 .某化合物A(C6HnBr)先制成Grignard试剂，再与丙酮反应，水解得到2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。A消去HBr得到两个异构体烯煌 C6Hi2,主要产物为B。B与OsO反应后用NaSO处 理得到C;C与Pb(OAc)4反应得到一个醛 D和一个酮E。试求A E的结构。五.机理题1 .预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。CH 3CHCHONa + (CH 3) 3CCl T2 .预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。反-2-甲基环戊醇先用对甲苯磺酰氯处理，所得产物再用叔丁醇钾处理，只获得一个烯燃。3 .为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体)。桥环化合物(A)和(B)几乎既不发生 S2,也不发生SnI反应。4 .试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。用弯箭头表示电子对的转移，用 鱼钩号表示单电子转移。O