广石化高分子化学试题

1、一、名词解释1、热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。 2、热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。 3、官能度：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 4、自动加速现象：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 5、动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链

2、在链转移反应中不终止。 6、胶束成核：在经典的乳液聚合体系中，由于胶束的表面积大，更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基，自由基进入胶束，引发其中单体聚合，形成活性种，这就是所谓的胶束成核。 7、笼蔽效应：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。 8、引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 9、活性聚合：当单体转化率达到 100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性

3、聚合。 10、竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 11、阻聚剂：能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。 12、凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了所谓凝胶，这时的反应程度称做凝胶点。 13、反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 14、半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。15、本体聚合：单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。二、填空题1. 尼龙66的重复

4、单元是 -NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO-      。 2. 过氧化苯甲酰可作为的 自由基    聚合的引发剂。 3. 自由基聚合中双基终止包括    岐化    终止和  偶合  终止。4. 聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。5. 苯醌可以作为

5、60; 自由基 聚合以及  阳离子  聚合的阻聚剂。 6. 竞聚率是指  单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 7. 邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为  2.37      ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为   2&

6、#160;    （精确到小数点后2位）。  8、聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量  变大       而聚合物的热降解会使分子量   变小     。 9、己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是 阴离子聚合 。 10.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是理想共聚。 &#

7、160;11.两对单体可以共聚的是Q和e值相近Q值相近而e值相差大。  12在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合。   13、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失。  14、自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用乳液聚合聚合方法。  6、自基聚合的特点：慢引发，快增长，速终止； 7、引发剂效率小于1的原因是 诱导分解和笼壁效应。 8、聚合方法分为两大类，大多数乙烯基单体发生连锁聚合，大多数非乙烯基单体发生逐步聚合。

8、 9、 玻璃化温度是无定形聚合物的使用上限温度；玻璃化温度是橡胶使用的下限温度；熔点是结晶聚合物的使用上限温度。 10、链锁聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。 11、根据自由基聚合机理，自由基聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成。 12、聚氯乙烯聚合过程中，聚合度是由聚合温度来控制的，聚合速度是由引发剂的用量来调节的。 13、悬浮聚合体系一般由单体、油溶性引发剂、水和分散剂四个基本组分构成。 14、对于在水中难溶性单体，进行乳液聚合时，链增长的主要场所是胶束。 15、两链自由基的独电子对相互结合

9、成共价健的终止反应称做偶合终止 。16、自由基聚合的方法有 本体聚合 、 悬浮聚合、 溶液聚合 和  乳液聚合 。17、逐步聚合的方法有 熔融缩聚、 溶液缩聚、 界面缩聚  和 固相缩聚 等 。 18、 聚氨酯大分子中有  氨基甲酸酯基、 异氰酸酯基、 脲基甲酸酯基        

10、0;和    缩二脲基  等基团。19、 自由基可分为  原子自由基 、 基团自由基  和 离子自由基 三种。20、天然高聚物有棉、麻、丝、毛和天然橡胶等。21、丙烯只能进行配位阴离子聚合反应。22、只能进行阴离子聚合的单体有偏二腈乙烯和硝基乙烯等。23、本体聚合应选择油溶性引发剂，乳液聚合应选择水溶性引发剂。24、计算体型缩聚的凝胶点有Carothers方程和Flory统计公式。25、按参加缩聚反应的单体种类，缩聚反应可分为均缩聚、混缩聚和共缩

11、聚三种。三、选择题1  接技共聚物可采用（B  ）聚合方法。 A. 逐步聚合反应  B.聚合物的化学反应  C. 阳离子聚合   阴离子聚合     2. 为了得到立构规整的1.4-聚丁二烯，1,3 丁二烯可采用( D )聚合。A. 自由基聚合  B.阴离子聚合  C.阳离子聚合 D. 配位聚合3.某工厂用PVC为原料制搪塑制品时，从经济效果和环境考虑，他们决定用（&

12、#160;C）聚合方法。 A.本体聚合法生产的PVC         B. 悬浮聚合法生产的PVC C.乳液聚合法生产的PVC           D.溶液聚合法生产的PVC 4. 工业上为了合成涤纶树脂(PET)可采用( A )聚合方法。   A. 熔融缩聚   B.

13、 界面缩聚    C.溶液缩聚   D.固相缩聚 5. 聚合度变大的化学反应是(C  ) A.PVAc的醇解 B. 纤维素硝化C. 高抗冲PS的制备  D. 离子交换树脂的制备     6 . （多选）表征聚合物相对分子质量的参数是( C、D ) A.1r    B.t1/2      C

14、.       D. X n 7.（多选）.丙烯酸单体用过硫酸钾作做引发剂，在水分子聚合<10000的分子，可采取（A,B）措施 A.采用加水溶性高分子， B.增加水的用量，降低密度C.提高聚合物温度 D.增加引发剂 8.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（B   ） A.慢引发，快增长，速终止       B.快引发，快增长，易转移，难终止  C .快引发，慢增长，无转移，

15、无终止  D.慢引发，快增长，易转移，难终止 9.只能采用阳离子聚合的单体是（C   ） A .氯乙烯  B . MMA    C. 异丁烯   D  .丙烯腈。10.能引发异丁烯聚合的催化剂是（D ）  A. AIBN   B. n-C4H9Li     C.金属K    D. AlCl

16、3/H2O 11.为了提高棉织物的防蛀和防腐能力，可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是（ C） A. CH2=CH-COOH    B.  CH2=CH-COOCH3    C. CH2=CH-CN   D. CH2=CH-OCOCH3 12.在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生( B )A.聚合反应加速； B. 聚合反应停止；C. 相对分子量降低； D.&#

17、160;相对分子量增加。 13. 自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（ A  ）聚合方法A、 乳液聚合； B、 悬浮聚合； C、溶液聚合； D、 本体聚合。14.为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能，需加入第（  D   ）   A. CH2=CH-COOH  B.  CH2=CH-COOCH3 C.  CH2=CH-CN 

18、       D. CH2=CH-OCOCH3 15.聚合物聚合度不变的化学反应是（A   ） A.聚醋酸乙烯醇解   B. 聚氨基甲酸酯预聚体扩链   C. 环氧树脂固化       D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚16.聚合物聚合度变小的化学反应是（ D  ）A. 聚醋酸乙烯醇解  

19、60; B. 纤维素硝化  C. 环氧树脂固化      D. 聚甲基丙烯酸甲酯解散聚17. (多选)自由基聚合的单体（  A.B      ）。 A.CH2=CH-C6H5   B. CH2=C(CH3)COOCH3  C.CH2=CH-CH3     D.CH2=CH-OR18.一对单体共聚时，r1=1，

20、r2=1，其共聚行为是（A ）A.理想共聚 B.交替共聚C.恒比点共聚  D.非理想共聚19. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（  B  ）A、MMA；  B、St；  C、异丁烯；  D、丙烯腈。 20. 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ B  ）？A、配位阴离子聚合；  B、阴离子活性聚合； C、自由基共聚合；  D、阳离子聚合。 21. 乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（

21、 B   ）A、胶束的消失； B、单体液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳胶粒的形成。 22. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（  B  ） A、1-2官能度体系；   B、2-2官能度体系； C、2-3官能度体系；  D、 3-3官能度体系。23.聚合度基本不变的化学反应是( A) A.PVAc的醇解  B.聚氨酯的扩链反应 C.高抗冲PS的制备  

22、; D.环氧树脂的固化 24.使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是（ C ）                 A.引发聚合   B.光聚合     C.光敏聚合    D. 热聚合  25.异戊二烯配位聚合理论上可制得（ A ）种立体规整聚合物。 A

23、. 6    B. 4      C. 5       D.3 四、简答题 1.根据高聚物的性质的性质，预聚物分为哪几类？ 答：   形成交联型产物之前的聚合物称为预聚物，可以分为无规预聚物和结构预聚物。 无规预聚物：分子链端得未反应官能团完全无规的预聚物。是一般交联反应难以控制的预聚物。结构预聚物：具有特定的活性端基或侧基的预聚物  结构预聚物2.在逐步聚合反应中，

24、反应率常数，反应程度与转化率之间的关系？ 答：缩聚反应无特定的活性种，反应速率和活化能基本相等。缩聚早期，单体很快消失，转化成低聚物，以后则是低聚物之间的缩聚，使分子量逐渐增加。缩聚早期，转化率很高，以后基本保持不变。用反应程度，表示更确切。反应程度表示，反应了的基团与起初基团数值比，聚合度随着反应的增加而增加。 3.自由基聚合转化率时间曲线的特点？ 答：（1）反应可明显的分为链引发、连增长、链终止等基元反应。 （2）反应速度快，单体一经引发，即迅速进行聚合反应，瞬间形成大分子。 （3）体系中始终没有从低分子量到高分子量的中间产物，反应无法停留

25、在中间阶段，也无法分离出稳定的中间产物。（4）反应是不可逆的反应。 （5）产物分子量大，但分布较窄，即分子量差别不大。4. 数均分子量Mn和重均分子量Mw的物理意义是什么？答：数均分子量的物理意义是各种不同分子量的分子所占的分数与其相对应的分子量乘积的总和。 重均分子量的物理意义是各种不同分子量的分子所占的重量分数与其相对应的分子量乘积的总和。5、简要叙述自由基聚合反应的特征。 答：（1）、自由基聚合反应在微观上可以明显地区分成链的引发、增长、终止、转移等基元反应；    （2）、只有链增长反应才使聚合度增加，反应

26、混合物仅由单体和聚合物组成；     （3）、在聚合过程中，单体浓度逐步将低，聚合物浓度相应提高，延长聚合时间主要是提高转化率，多分子量影响较小； （4）、少量（0。01%0。1%）阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。6、叙述成功进行逐步聚合的原则和措施。 答：使反应物尽量纯净 反应物按计量数配制，加入微量单官能团或双官能团物质微量来控制聚合物分子量 尽量提高反应程度 采取减压分离等手段，及时分离生成物。 7、链转移有几种方式？各种链转移方式对分子量有什么影响？ 答：有四种转移方式：向单体转移，向引

27、发剂转移，向溶剂或链转移剂转移，向大分子转移。  前三种转移使分子量降低，向大分子转移使分子量增加。 8、在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象？答：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成kt变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。在非均相本体聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被屏蔽，链终止反应速度大大下降，也出现明显的反应自动加速现象。 在某些聚合反应中，由于模板效应或氢键作用导致kp增大，亦会出现反应自动加速。 9、乳液聚合的特点

28、是什么? 答： 以水为介质价廉安全,乳液聚合中聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热,搅拌和物料输送,便于连续操作。  聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。  用于固体聚合物时需要加电解质破乳、水洗和干燥等工序，工艺过程较复杂，生产成本较悬浮聚合高。  乳液聚合体系中基本上消除了自动加速成现象；乳液聚合的聚合速率可以很高，聚合物的相对分子质量也很高。  产品中的乳化剂难以除净，影响聚合物的电性能。10、什么叫自由基？自由基有几种类型？答：共价键均裂，使

29、均裂的两部分各带一个未成对独电子(自由电子)，这些带有未成对独电子的部分(原子、离子或基团)称为自由基。 自由基有三种：原子自由基、基团自由基和离子自由基。11、 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率pR与引发剂浓度c(I)的反应级数为： 0级； 0.5级； 0.51级； 1级    00.5级。 答:： 热聚合时，0p(I)cRµ，聚合速率与引发剂浓度无关。  双基终止时，0.5p(I)cRµ，聚合速率对引发剂浓度为0.5级反应。&#

30、160; 单、双基终止兼而有之时，105p(I)cRµ，聚合速率对引发剂浓度为0.51级反应。  单基终止时，(I)pcRµ，聚合速率对引发剂浓度为1级反应。  选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时，0.50p(I)cRµ，聚合速率对引发剂浓度为00.5级反应。12、乙烯进行自由基聚合时，为什么需在高温（130280）高压（150MPa250MPa）的苛刻条件下进行？ 答：乙烯是烯类单体中结构最简单的单体，它没有取代基，结构对称，偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能很高,不易发生聚合反应；提高反应温度可以增加

31、单体分子的活性,以达到所需要的活化能,有利于反应的进行。乙烯在常温、常压下为气体,且不易被压缩液化,在高压250MPa下,乙烯被压缩,使其密度近似液态烃的密度,增加分子间的碰撞机会,有利于反应的进行。  纯乙烯在300以下是稳定的，温度高于300,乙烯将发生爆炸性分解，分解为C、H2和CH4等。  鉴于以上原因，乙烯进行自由基聚合时须在高温、高压的苛刻条件下进行。13、何谓重复单元，结构单元，单体单元？答： 聚合物大分子中那些以共价键相互连接重复出现的结构单位称为重复结构单元 (简称重复单元或链节)。重复单元中小的不可再分的与单体结构

32、有关的结构单位称为结构单元。原子种类与数量与单体相同（化学组成相同），仅电子结构有所改变的结构单元称为单体单元。14、按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？ 答：聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。 无规共聚物中两种单体单元无规排列，M1、M2连续的单元数不多；交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格相间排列；嵌段共聚物由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子；接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成，支链由另一种(或另两种)单体单元构成。 无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备；嵌段共聚物

33、可由阴离子聚合制备；接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。15、 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，试以交替倾向的次序排列上述单体，并说明原因。 单体(M1)单体(M2)    r1 r2 r1·r2甲基丙烯酸甲酯 丁二烯0.250.75   0.1875 丙烯酸甲酯   丁二烯0.050.76 0.038  苯乙烯  

34、0;丁二烯0.58 1.35 0.783马来酸酐 丁二烯 5.74×10-5 0.325 1.86×10-5醋酸 乙烯 丁二烯 0.013 38.45 0.499 丙烯腈 丁二烯 0.02 0.3 0.006 答：根据r1·r2×乘积的大小，可以判断两种单体交替共聚的倾向。即r1·r2趋向于0 ，两单体发生交替共聚；r1·r2越趋于零，交替倾向越大。根据单体的r1、r2和r1·r2值上述各单体与丁二烯产生交替共聚的次序为： 马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯。五、计算题1. 苯乙烯溶液浓度0.20 mol·L-1, 过氧类引发剂浓度为4.0´10-3mol·L-1, 在60下聚合，如引发剂半衰期44h, 引发剂效率f=0.80，kp=145 L·(mol