第三章配位场理论和络合物结构

1、WORD格式可以任意编辑第三章配位场理论和络合物结构专业资料整理分享第三章配位场理论和络合物结构一、选择题1中央金属固定 , 下列离子或化合物作为配体时 ,场强最强的是：A.CNB.NH3C.HO22具有理想正八面体的电子组态D.SCN( 高自旋时 ) 是：( 2g)13A.(t2g) 3 不对 3平面正方形场中 ,d 轨道的最高简并度是：(A. 2B.(tC.B.4 D. 14导致 Ni 2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是： A.CFSE最大场5. 下列原子作为电子给予体时B. 电子成对能最大, 哪个原子引起的分裂能最大：(tC.422g)4(eg) 2原子序数最大D.()以

2、上都C.D.H2O是弱A.C B.F6. 决定成对能 P 的主要因素是C.OD.N:()A. 分裂能B. 库仑能7下列配位化合物高自旋的是：( A.Co(NH3)6 3+ B.Co(NH3)6 8. 下列配位化合物磁矩最大的是 : ()3- 3-A.FeF6 3- B.Mn(CN)6 39. 判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是 (1)CoF6 4- (2)NiF6 4-C.交换能D.配位场强度2+(3)FeFA.(1)>(2)>(3)C.(1)<(2)<(3)10.Ni 和 CO可形成羰基配合物 Ni(CO)n, 其中 A.6)C.Co(NO2)6 3-D.Co(

3、CN)6 4-C.Ni(H2O)62+)D.Co(NH3)63+63-C.42+·2HO溶液出现蓝色的原因是：( 4A.自旋相关效应11Cu(HO)2B.3B.(1)=(2)<(3)D.(2)>(1)>(3) n 是 :(D.5B.d-d 跃迁 C.- 跃迁跃迁光谱一般出现在什么区域：( 微波 C. 远紫外 D. 可见紫外12配位化合物 d-dA. 红外B.13关于 FeF6 3- 络离子，下列哪个叙述是错误的：( A是高自旋络离子C.中心离子的电子排斥与14下列哪个轨道上的电子在D.姜- 泰勒效应)B.CFSE 为 0Fe3相同 D.CFSE不为 0XY平面上出现

4、的几率密度为零A3PzB.3dx 2-y215. 下列分子中，呈反磁性的是A.B216. 晶体场稳定化能正确的大小顺序是:()B.NOC.3sD.3dz 2C.COD.O:()A.Mn(H2O)6 2+<Fe(CN)6 3- <Fe(H2O)6 3+<Ru(CN)63-B.Fe(H2O)63+ 2+ 3-3+<Mn(H2O)6 2+<Ru(CN)6 3- <Fe(CN)63-C.Fe(CN)63-<Fe(H2O)63+<Mn(H2O)62+<Ru(CN)63-第 1 页共 5 页3-D.Mn(H2O)6 2+<Fe(H2O)6 3+&

5、lt;Fe(CN)6 3-<Ru(CN)6 17. 下列配合物中 , 磁矩最小的是 :()A.Cr(H2O)62+B.Fe(CN)63- C.Co(H2O)62+D.Co(NH3)63+18下列分子和离子中，具有顺磁性的是：( )A NO+B.Fe(CN)6 419. 分裂能 0 最大的是 :()4-A. FeF6 420. 下列配合物中，3 6C. B2D.CO4-B.Os(CN)6 4- C.Ru(CN)6磁矩约为 2.8 B的是 :()36K Fe(CN) B.A.KCoF 21CO与过渡金属形成羰基配位化合物时，C削弱 配键时，CN2A 不变 B 加强22下列配位体与金属离子形成

6、A COB C2H24-D.Fe(CN)64-6 3+C.D.BaTiFCO键会产生什么变化变短D 哪个以侧基形式络合 ?()CN-Dd-d 跃迁能量最低的是 (3262+2 6 +A、 Fe(HO)B、Fe(H O)24某一晶体场的>P，则()A、该场为强场B、电子按高自旋排布定化能大于零23下列四种络合物中，6 4-C、FeFV(H?()D、 FeFC、络合物的磁矩为零O)6 3-D、晶体场稳x 和± y 上，下列 d 轨道中能量最高25在平面正方形络合物中，四个配体分别位于±的是()A、 dxyB、 dx2-y2C、 dyzD、dz2 )4 水溶液呈蓝色的原因是

7、 (26CuSOA、dd 跃迁B、 跃迁C、姜泰勒效应D、 配键3-3-3+27四种配位化合物(1)CoF6636(2)Co(CN) (3)Co(NH)(4)CoCl36的 d-d 跃迁光谱，波数从大到小顺序为()A. (2)>(3)>(1)>(4) B.(4)>(1)>(3)>(2)C.(3)>(2)>(1)>(4)D.(2)>(3)>(4)>(1)28. 下列分子中，不存在 配键的是 ()D 、KPtCl3(C2H4) · H2O)(D) 3> 1>2A、 Co(NH3)6Cl3B 、Ni(CO)

8、4C、HCo(CO)429下列哪个络合物的磁矩最大？( )(A) 六氰合钴 ( )离子(B) 六氰合铁 ()离子(C) 六氨合钴 ( )离子(D)六水合锰 ()离子 30推测下列三种络合物的 d-d 跃迁频率大小顺序： (1) 六水合铁 ()(2) 六水合铁 ()(3) 六氟合铁 ()(A) 1>2>3 (B) 1>3>2 (C) 3> 2>1二、多选题1正八面体场中， d 轨道能级分裂为两组，其中能量较低的一组称为 t2g ，包括下列哪些轨道？(A、dxy)B、 dx2-y2C、dyzD、dz2E、dxz2具有理想正八面体的电子组态( 高自旋时 ) 是 ?

9、()A.(t2g) 31B.(t2g) 1C.(t2g) 4(eg) 2D.d0E d103决定成对能P的因素有？()A. 分裂能B.库仑能C.交换能D.配位场强度E. CFSE4下列配位化合物低自旋的是 ?(第 2 页共 5 页A.Co(NH3)66 4- D.Co(CN) 5下列分子和离子中，3+2+A. Co(NO2)6 6和 H2O相比，下列哪些配位体对B.Co(NH3)62 6 2+E.Co(HO) 具有顺磁性的是？(3-C.Co(NO2)6 * * 3-B.Fe(CN)6 4-C.B2 值影响较大？(D.COE.Cu(H2O)62+A. CNB.NH3 关于78C.F6 4- 络离

10、子， Fe(CN) A、是高自旋络离子、中心离子的电子排布与C下列络合物中，哪些满足A. Ni(CO) B.4D.SCN 列哪些叙述是错误的E.OH?(9Fe(CO)5B、 CFSE为 0 3 相同 D、 CFSE不为 Fe18 电子层结构？(Cr(CO)6E、是顺磁性的C.D.Mn(CO)210E.Co(CO)2 8络合物的化学键理论主要有哪些？(晶体场理论A.E.10利用价键理论 B.点阵理论 CFSE，可以解释？ 光谱化学系列C.)分子轨道理论D.配位场理论A.六水合物的水化热E. 络合物中心离子()B. 络合物的紫外可见光谱D.第一系列过渡元素二价离子卤化物的晶格能 d 轨道的分裂C.

11、第一系列过渡元素二价离子第 3 页共 5 页WORD格式可以任意编辑第三章配位场理论和络合物结构的顺序是 d1<d2<d3>d4>d5<d6<d7<d8>d9>d10。()5当配位体场的对称性降低时,则 d轨道分裂组数增加。()6在八面体配合物中d 电子数从 47 时 , 强场和弱场具有相同的电子排布。()7晶体场分裂能的大小 ,既与配位体有关 , 也与中心离子有关。( )8配合物的 CFSE的大小 , 是衡量配合物稳定性的重要因素。()9四面体配合物大多是低自旋络合物。()10在正八面体络合物中 , 有六个配位体的电场作用, 使 d 能级

12、分裂 , 而在四面体络合物中 ,只有四个配位体的电场作用 , 故正八面体场的分裂能大于正四面体场的分裂能。 ( )五、简答题1、晶体场理论的主要观点是什么？2、试用晶体场理论解释为什么正四面体配位化合物大多是高自旋？3、按晶体场理论，正四面体配合物中，中央离子d 轨道分裂为几组，分别是哪些轨道？4、判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的，简要说明为什么？ -3 2+Fe(CN)6 ( CN 为强场配离子)； Cr(H2O)6 (<P) Co(NH3)63 (>P)；Mn(H2O)62+(<P)5、在羰基络合物Cr(CO)6 中，中心原子Cr 与配体之间存在什么键？它的稳

13、定性怎样？6、在八面体配合物中，中心离子的子成对能 P) 时有什么不同？1 10dd 的排布，在弱场 ( 电子成对能 P>分裂能 O)时与强场 ( 分裂能 O>电六、计算题1、对于电子组态 d4 的八面体过渡金属离子配合物，计算：分别在高低自旋时基态的能量；当高低 自旋的构型具有相同能量时，成对能 P 和晶体场分裂能 l0Dq 的关系。第 4 页共 5 页2、已知 Co(CN)6 3-=34000cm-1, P=21000cm-13+ -1, -1Fe(H2O)6 3+=13700cm-1, P=30000cm-1试确定上述络合物的磁矩，并计算晶体场稳定化能CFSE。3、Fe(CN

14、) 6 3-和FeF 6 3-的磁矩分别为 1.7 B和 5.9 B，a) 计算这两种络离子中心离子未成对电子数。b) 写出中心离子 d 轨道上电子排布。c) 指出它们是强场还是弱场络合物，简要说明原因。4、计算八面体弱场和强场配合物中中央金属离子d6 的 CFSE。5、CoF6 3-的成对能为 2.1 ×104cm-1, 分裂能为 1.3 ×104cm-1, 晶体场稳定化能是多少 ?6、计算四面体场配合物d6 的 CFSE。第 5 页共 5 页专业资料整理分享三、填空题1说明配合物中心离子 (或原子 )与配位体之间化学键的理论有 ， ， , 。2成对能 (P) 是由 _和_贡献的。3在八面体场中 ,d轨道的分裂结果是 , 与球对称部分的能量 Es相比 eg 轨道能量 ,t2g 轨道能量 。4能的大小可以从理论上予以近似计算, 但通常可借助于 。5当配位体固定时 , 分裂能随中央金属离子而改变具体情况是 。 6相同浓度三价铁水溶液的颜色比二价铁要深且偏红, 这说明三价铁水合物的值。7同周期中 , 同价过渡金属离子 ,在弱场八面体作用下 ,其高自旋络合物的热力学稳定性的 顺序是 。8第一个公认的有机金属络合物是 KPtCl (CH ) 是 1831 年由 W.C.Zeise 制得，第二个3 2 4 有机金