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文档简介
1、六氟化铀的湿法生产工艺流程六氟化铀的生产和还原过程都称为转化。六氟化铀的转化厂用铀水冶加工厂生产的铀化学浓缩物U3O8为原料来生产六氟化铀。现今采用两种类似的方法:湿法和干法方法一 湿法所谓湿法是把磨碎的U 3 O 8溶解于硝酸中,送进逆流萃取塔,用煤油稀释的磷酸三丁酯把硝酸铀酰萃取到有机溶液中而与杂质分离。再用水把铀盐反萃取到水溶液中,成为纯化了的硝酸铀酰。经过脱销塔加热除水脱硝,得到UO 3 .然后经过三个阶段制成U F 6。 工艺流程图如下:铀化学浓缩物U 3 O 8HNO 3 一溶解磷酸三丁酯一萃取水一反萃取纯化了的硝酸铀酰蒸发J六水硝酸铀酰热分解脱硝J UO 3氢还原沉淀NH 4 0
2、HJ重铀酸钱干燥燃烧J UO 3氢还原一H 2U*2H F一氢氟化J U F 4F 2 一氟化优点:原理比较简单。所得到的缺点:在萃取过程中不能完全清除某些杂质,要求纯度较高的U 3 O 8作为原料,UF 6不如干法纯净。方法二干法干法就是把磨碎的U 3 O 8在高温的硫化床反应炉中用氢气直接还原为UO 2 ,在经过两个阶段制成不纯的UF 6,最后用分级蒸储法加以纯化。干法工艺流程图如下:铀化学浓缩物U 3 O 8氢还原一H 2氢氟化H FJ U F 4氟化-F 2J UF 6精储纯化纯UF 6优点:制的的UF 6较纯净。缺点:干法必须采用分级蒸储法对UF 6进行必要的纯化,这种过程比较困难。
3、两种方法均包括三个阶段:1 )用氢气把U 3 O 8中六价的铀还原为四价的UO 2 .2 )把UO 2氢氟化为UF 4 .3 )用氟气把U F 4氟化为 UF6.湿法在工艺流程上大致包括六大步骤。步骤一:溶解将铀浓缩物U 3 O 8溶于硝酸中,使铀浓度每升约为3 0 0克, 剩余硝酸浓度为23 No当有硫酸根阴离子存在时,则必须加入铁或铝以络合之。 步骤二:萃取溶剂萃取采用三段逆流过程进行。 溶剂中T B P的浓度为2 54 0 %。 在萃取阶 段使铀转入有机溶剂相; 在洗涤段除去有机相中的少量杂质。 最后,在第三阶段用很稀 得硝酸在60摄氏度左右(为了抑制铀的分配系数)进行反萃取以提取铀。由
4、此过程得 到的产物是几乎纯硝酸铀酰的清液。步骤三:将纯化了的硝酸铀酰溶液转化为UO3此步骤又可才用两种方法:1) 将溶液蒸浓,当温度逐渐升到4 5 0摄氏度左右时,放出氮的氧化物,达到完全脱销。具体为:清液蒸发到开始结晶,当液体重冷到室温时,即有六水化合 物结晶析出。再继续加热到 450摄氏度时,达到完全脱硝。生成 UO32) 在硝酸铀酰溶液中加氨水或尿素以得到重铀酸镂(即所谓ADU)沉淀。氨水和硝酸铀酰溶液反应的 PH值约为8.658.95、氨水和硝酸铀酰白用量之比为3:1这时能够生成较纯净的 ADU沉淀。将重铀酸镂在450摄氏度下加热分解,以生 产UO3;再用氢或裂解氨(重铀酸镂分解的副产
5、品)将UO3还原为UO2。氢气还原UO3是在650摄氏度下进行的。步骤四:UO3还原为UO2该反应在6 5 0摄氏度下进行。影响还原速率的因素有氢分压,水分压,温度,颗粒等。其中氢气分压对还原速率的影响只能通过实验说明。通过相关实验表明,水蒸气的引入会使还原速率大幅度降低, 而且,这种趋势在气相中水蒸气含量高时表现的更加明显。在一定范围内升高温度可大大提高加速还原反应。步骤五:UO2氢氟化U 0 2不易直接还原成金属铀;因此,先将它氢氟化以得到UF4 (绿盐),此反应在500摄氏度下进行。UO 2的氢氟化常在移动床中进行。研究表明,UO2和HF反 应的速率不仅取决于氢氟化时的温度,而且明显的取
6、决于它的活性(与比表面积及粒度 的分布有关)以及它的植被历程(特别是原始物料)。步骤六:UF 4氟化为UF 6U F 4在3 0 0摄氏度左右与氟气反应,可以大规模制备 UF6。六氟化铀的产率取决于温度、UF4的比表面积及氟的分压,水、UO2等杂质会降低产率。氟化温度和UF4比表面积对氟化速率的影响UF4的制法UF4的制备温度,摄氏度UF4的比表面积S, m2 /g氟化温度,摄氏 度速率常数,Kmin-1K/S 比,g/m2o minUO2氢氟化4000.9302800.01130.0122UO2氢氟化4000.9303200.02900.0312氟气分压对 UF4氟化过程的影响F2: N2体积比氟气分压KPa常数 K (min-1 )比值 K (X 100) /PF2OO101.30.08770.000086261:150.70.03830.000078761:1.2529.30.0245
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