有机化学第三版马祥志主编课后习题答案

1、第一章绪 论 习 题 参 考 答 案1.某化合物的分子量为60,含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%,确定该化合物的 分子式。解：由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式该化合物实验式为：CHO 由分子量计算出该化合物的分子式该化合物的分子式应为实验式的2倍，即：C2H4C22.在C- H C-C CH C- Br、C N等共价键中，极性最强的是哪一个？解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是CH键。3.将共价键CHNHFHOH按极性由大到小的顺序进行排列。解：根据电负性顺序FONC,可推知共价键的极性顺序为：FH OH NH CH4.化合物CHCI、CH、CHBr、HCI、CH

2、OCH中，哪个是非极性分子？解：CH分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C-H的向量之和为零，因此是非 极性分子。5.指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。碳碳三键，炔烃羟基，酚酮基，酮羧基，羧酸醛基，醛羟基，醇氨基，胺6.甲醚（CHOCH分子中，两个CC键的夹角为111.7。甲醚是否为极性分子？若 是，用I表示偶极矩的方向。解:氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此CC键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两 个CC键的夹角为111.7，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示7什么叫诱导效应？什么叫共轭效

3、应？各举一例说明之。（研读教材第1112页有关 内容）8.有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？ 解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。而有机化 学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一 定是离子。第二章 链烃习题参考答案1.写出分子式为C6HU的化合物的所有碳链异构体的构造式，并按系统命名法命名。解： 所有可能的碳架如下：所有异构体的构造式及名称：己烷2_甲基戊烷_3 _甲基戊烷2,3二甲基丁烷2,2二甲基丁烷2.写出下列化合物的结构式或名称，并指出分子中的1、2、3、4碳原子3将下列化合物的结构式改写成键线式

4、4.写出分子式为GHio的所有开链异构体的结构式，并用系统命名法命名。5.完成下列反应式6.用化学方法鉴别下列各组化合物(1)乙烷、乙烯、乙炔解答：分别将三种气体通入溴水中，不能使溴水褪色的是乙烷。将能使溴水褪色的两 种气体分别通入银氨溶液中，能使之产生白色沉淀的气体是乙炔，另一个是乙烯。(2)丁烷、1丁炔、2丁炔解答：分别将三种待测物分别与高锰酸钾酸性溶液混合，不能使高锰酸钾紫红色褪色 的是丁烷。将能使高锰酸钾褪色的两种待测物分别与银氨溶液混合，能使之产生白色沉淀 的是1丁炔，另一个是2丁炔。(3) 1,3丁二烯、1丁炔解答：分别将两种待测物与氯化亚铜氨溶液混合，能使之产生棕红色色沉淀的是

5、丁炔，另一个是1,3丁二烯。7.以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物(其他试剂任选)。(1) 1,2二氯乙烷(2)异丙醇(3) 2,2二氯丙烷(4)乙烯基乙炔(5)丙酮(6)苯(7)乙烯基乙醚8.如何除去乙烷中含有的少量丙烯？ 解答：将含有少量丙烯的乙烷气体通入硫酸溶液中，其中的丙烯杂质因与硫酸发生加 成反应而被吸收。9.丁烷和异丁烷分子中哪个氢原子最容易发生卤代反应？为什么？ 解答：异丁烷分子中的叔氢原子最易发生卤代反应。 有大量实验结果表明， 在取代反 应中， 各种类型氢原子的反应活性顺序为：3H 2H 1H。10.用杂化轨道理论简述甲烷、乙烯、乙炔的分子结构。解答：(1)甲烷的结构根据杂化

6、轨道理论，甲烷分子中的碳原子采取sp3杂化，4个价电子分别位于4个sp333杂化轨道中。4个sp杂化电子云在空间呈正四面体排布，各个sp杂化电子云的大头分别 指向四面体的四个顶点。C与H成键时，4个H原子的s电子云沿着4个sp3杂化电子云的 大头重叠形成4个s-spS键，因此形成的甲烷分子是正四面体型的，键角为10928/。(2)乙烯的结构乙烯分子中的碳原子采取sp杂化，4个价电子中有3个分别位于3个sp杂化轨道中，221个位于2p轨道中。3个sp杂化电子云在空间呈平面三角形分布， 各sp杂化电子云的大 头指向三角形的3个顶点，2p电子云对称轴垂直穿过3个sp2杂化电子云所在的平面。11.乙烯

7、和乙炔都能使溴水褪色，两者的反应速度有何区别？为什么会有此不同？解答：乙烯使溴水褪色的速度较乙炔的快。乙炔碳碳键长(0.12 Onm)较乙烯碳碳键的键长(0.133nm)短，因此乙炔分子中的n键较乙烯的n键稳定，反应活性低、反应速度 慢。12.乙烯既能使高锰酸钾溶液褪色， 也能使溴水褪色。 这两个实验的本质有无区别？ 解答：这两个实验有着本质的区别，乙烯使高锰酸钾溶液褪色是因为乙烯与高锰酸钾发生了氧化还原反应，乙烯使高锰酸钾还原而褪色；乙烯使溴水褪色是因为乙烯与溴发生 了加成反应，生成了无色的溴代烷烃。13.写出分子式GH的开链构造异构体的结构式，并用系统命名法命名。1丁炔2丁炔1,3丁二烯1

8、,2丁二烯14. A,B两化合物的分子式都是CB2,A经臭氧化并与锌和酸反应后的乙醛和甲乙酮，B经高锰酸钾氧化只得丙酸，写出A和B的结构式。解答：顺一3甲基一2戊烯反一3甲基一2戊烯顺一3己烯反一3己烯15.化合物A和B互为同分异构体，二者都能使溴水褪色，A能与硝酸银的氨溶液反应而B不能。A用酸性高锰酸钾溶液氧化后生成（Cf）2CHCOO和CO,B用酸性高锰酸钾溶液氧化后生成CHCOCOC和CO。解答：A.（CH3）2CHC PH试推测A和B的结构式和名称，并写出有关的反应式。严3B. CH2=C -CH PH22甲基一1 3丁化合物B的有关反应式：16.某化合物分子量为82, 每摩尔该化合物

9、可吸收2摩尔氢，不与硝酸银的氨溶液反应，当他吸收1摩尔氢时，生成2,3二甲基一1丁烯。试写出该化合物的结构式。解答：CH3CH2=C C=CH2CH3第三章 脂环烃习题参考答案1.命名下列化合物2.写出下列化合物的结构(1) 3甲基环丁烯(2) 5甲基二环2.2.22辛烯3.用化学方法鉴别下列各组化合物解答：将上述三种试剂分别通入溴水中，不能使溶液棕红色褪色的是CH3CH2CH;将能使溴水褪色的两种试剂分别通入高锰酸钾酸性溶液中，能使溶液紫红色褪色的是CH3CH=CH2。(2) 1,1二甲基环丙烷和环戊烯 解答：将两种试剂与高锰酸钾酸性溶液混合，能使溶液紫红色褪色的是环戊烯，不能 使溶液褪色的

10、是1,1二甲基环丙烷。4.完成下列反应式5.完成苯基环丙烷与下列试剂的反应。(1) HCl(2) Cl2(Cl4)(3) Br2(FeBr3)(4) H2SO46.回答下列问题：(1)在环丙烷中含有少量杂质丙烯，在提纯环丙烷时如何去除杂质？ 解答：将含有少量丙烯杂质的环丙烷气体通入高锰酸钾溶液，丙烯因为与高锰酸钾反 应而被溶液吸收去除，然后用排水集气法收集得到不含丙烯的环丙烷气体。(2)解释环丙烷的稳定性解答：环丙烷的3个碳原子在同一平面上，其每一个碳原子的sp杂化电子云夹角为105.5。因此，当成键时，两个成键电子云是以弯曲方式重叠，形成“弯曲c键”。与以“头 对头”方式正面重叠形成的一般c

11、键相比，弯曲c键重叠程度低，而且具有恢复正常重叠方 式的自在趋势力 张力，因此不稳定。环丙烷的3个“弯曲c键”的不稳定决定了环丙烷分子的不稳定性，它容易发生开环加成反应7.有一化合物分子式为GHL，此化合物发生如下反应：（1）可以催化加氢，产物分子式为 C7HW；（2）在室温下不能使高锰酸钾溶液褪色；（3）能与HBr反应得产物2溴一2,3二甲基戊烷。写出该化合物的结构。解答:CH31.命名下列化合物2.写出下列化合物的结构。间甲乙苯(2) B -萘酚(3)4-(4)环戊二烯负离子(5)间二乙烯苯(6)(7) 6-氯-1-萘磺酸(8)环丙烯正离子3.完成下列反应。4.写出下列反应所需试剂，并完成

12、反应，(1)苯f甲苯f氯苄(2)甲苯f苯甲酸f邻、对硝基苯甲酸(3)硝基苯f间硝基氯苯(4)萘f邻苯二甲酸5.用化学方法鉴别下列各组化合物。(1)甲苯、1-甲基环己烯、甲基环己烷解答：取三种待测物少许，分别与溴水混合，能使溴水迅速褪色的是1-甲基环己烯;将不能使溴水褪色的两种待测物分别与高锰酸钾溶液混合加热，能使高锰酸钾紫红色褪色 的是甲苯，余者为甲基环己烷。(2)苯、1,3-己二烯解答：取两种待测物少许，分别与高锰酸钾酸性溶液混合，能使溶液紫红色褪色的是1,3-己二烯。6.二甲苯的邻、间、对位三个异构体，在进行硝化时，分别得到一个一硝基产物， 二个一硝基产物和三个一硝基产物，写出相对应的二甲

13、苯结构。解答：得一个硝基产物的是对二甲苯:得二个硝基产物的是邻二甲苯:得三个硝基产物的是间二甲苯：第四章 芳香烃习题参考答案对乙基甲苯2环戊基甲对异丙基甲苯对二氯苯4乙基一2溴甲苯三苯甲基游离基6溴一12,4二硝基甲苯氯-2,3-二硝基甲苯邻二异丙苯7.按照亲电取代反应活性由强到弱的顺序排列下列化合物。(1)甲苯、苯、氯苯、硝基苯、苯酚解答：亲电取代反应活性顺序为苯酚甲苯苯氯苯硝基苯(2)溴苯、苯甲酸、间二甲苯、甲苯、间硝基苯甲酸 解答：亲电取代反应活性顺序为间二甲苯甲苯溴苯苯甲酸间硝基苯甲酸8.判断下列化合物有无芳香性。(1)环戊二烯解答：环戊二烯分子中没有闭合的共轭大n健结构，故不具有芳香

14、性。(2)环戊二烯负离子解答：环戊二烯负离子具有闭合的6电子共轭大n健结构，且n电子数6符合4n+2” 因此根据休克尔规则，环戊二烯负离子具有芳香性。(3)环戊二烯正离子解答：环戊二烯正离子具有闭合的4电子共轭大n健结构，但其n电子数4不符合4n+2”因此根据休克尔规则，环戊二烯正离子不具有芳香性。(4) 1,2,3,4-四氢萘解答：1,2,3,4-四氢萘保留了一个完整的苯环，因此具有芳香性。(5) 1,3,5,7-环辛四烯解答：1,3,5,7-环辛四烯n电子数8不符合4n+2。因此根据休克尔规则，1,3,5,7-环辛 四烯不具有芳香性。(6)环丙烯正离子解答：环丙烯正离子具有闭合的2电子共轭

15、大n健结构，且n电子数2符合4n+2。因 此根据休克尔规则，环丙烯正离子具有芳香性。9.以苯为主要原料合成下列化合物。(1)叔丁基苯(2) 2,4-二硝基苯甲酸(3)间硝基苯甲酸(4) 2-甲基-5-硝基苯磺酸(5)环戊基苯10.某芳烃A分子式为GH。， 被酸性高锰酸钾氧化生成分子式为GI4Q的B。若将B进一步硝化，只得到一种一元硝化产物而无异构体，推出A、B的结构并写出反应式。解答：A和B的结构分别为：相关反应式如下：第五章 芳香烃习题参考答案1.简述卤代烃的结构特点、分类，并举例说明。 （参见教材第62页）2.写出分子式为C4H9Br所有异构体及名称，并指出它们分别属于伯、仲、叔卤烃的哪一

16、种？ 解答：所有可能的碳链如下 所有异构体如下1-溴丁烷2-溴丁烷（伯卤烃）（仲卤烃）3.解释下列名词并举例说明：（1）亲核试剂（2）亲核取代反应（3）消除反应（参见教材）4.叙述卤代烷的单分子亲核取代反应 （参见教材）解答：1.单分子亲核取代反应 （SN1）?以叔溴丁烷的水解反应为例加以讨论。叔溴丁烷的水解反应的分两步进行。第一步：叔丁基溴的CBr键发生异裂，生成叔丁基碳正离子和溴负离子，此步反应 的速率很慢。第二步：生成的叔丁基碳正离子很快地与进攻试剂结合生成叔丁醇。2.双分子亲核取代反应（SN2）实验证明，溴甲烷水解反应的机制为S2,反应一步完成： 该反应的反应速率与溴甲烷和碱的浓度有关

17、，称为双分子亲核取代反应，用SN2（2代表决定反应速率所涉及的两种分子）表示。在该反应过程中，0H从Br的背面进攻带部分正电荷的a -C,C 0键逐渐形成，C Br键逐渐变弱形成一个过渡状态； 然后CBr键迅速断裂，C 0键形成，完成取代。5.简述卤代烷的消除反应和亲核取代反应及二者之间的关系。 （参见教材）6.用系统命名法命名下列化合物。2-甲基-1-溴丙烷2-甲基-2-溴丙烷（伯卤烃） （叔卤烃）反应底物（4）中心碳原子（5）离去基团（6）（SN1）机理和双分子亲核取代反应（SN2）机理。CH3C(CH3)2CH2Br2,2-二甲基-1-溴丙烷3-甲基-3-碘-1-戊烯3-氯环己烯2-甲基

18、-1-溴萘间溴甲苯1-环戊基-2-溴乙烷7.写出下列化合物的结构式。(1)二碘二溴甲烷(2)叔丁基溴(3)烯丙基氯(4)氟烷1-溴-1-丙烯 2,4-二氯甲苯(7)苄基氯(8) 5-溴-1,3-环己二烯8.完成下列反应式9.完成下列转变解答:解答:解答:解答：10.用化学方法鉴别下列各组化合物。(1)氯苯、苄基氯、1-苯基-2-氯丙烷解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合，室温下立即产生白色沉淀的为苄基 氯；加热后产生白色沉淀的为1-苯基-2-氯丙烷，余者为氯苯。(2)溴苯、溴乙烯、异丙基溴解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合加热，产生淡黄色沉淀的为异丙基溴；将剩余2种待测物分别与高

19、锰酸钾酸性溶液混合，能使高锰酸钾紫红色褪色的是溴乙烯， 余者为溴苯。(3) 2-氯丙烯、2-氯丙烷、3-氯丙烯、3-碘环戊烯解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合， 立即产生黄色沉淀的为3-碘环戊烯, 立即产生白色沉淀的为3-氯丙烯，加热后产生白色沉淀的为2-氯丙烷，余者为2-氯丙烯。4-溴-1-丁炔、2-溴-2-丁烯、3-溴环戊烯(2)CH3CH2CHBQH2I解答：各取待测物少许分别与硝酸银醇溶液混合，立即产生淡黄色沉淀的为3-溴环戊烯，立即产生白色沉淀的为4-溴-1-丁炔，余者为2-溴-2-丁烯。11.下列卤代烃与氢氧化钾醇溶液发生消除反应，按反应速率由大到小排列顺序。2-甲基-1-

20、氯丁烷、2-甲基-2-氯丁烷、2-甲基-3-氯丁烷解答：2-甲基-2-氯丁烷 2-甲基-3-氯丁烷 2-甲基-1-氯丁烷12.下列卤代烃与硝酸银醇溶液反应，按生成沉淀的快慢顺序排列。1-溴环己烯、4-溴环己烯、溴化苄、1-甲基-1-溴环己烷解答：溴化苄 1-甲基-1-溴环己烷 4-溴环己烯 1-溴环己烯第六章 醇酚醚习题参考答案1.写出下列化合物的名称或结构简式2,2-二甲基-3-戊烯-1-醇甲基异丙基醚2.完成下列反应式3.用化学方法区别下列化合物(1)正丁醇、仲丁醇和叔丁醇解答：各取待测物少许分别与卢卡斯试剂(浓盐酸+无水ZnCI2)混合，室温下立即出现沉淀的是叔丁醇，过510分钟出现沉淀

21、的是仲丁醇，无沉淀的是正丁醇。(2)苯甲醇和对甲苯酚解答：各取待测物少许分别与FeCb混合，出现显著颜色变化的是对甲苯酚。(3) 1,3-丁二醇和2,3-丁二醇解答：各取待测物少许分别与新制Cu(OH混合并振摇，Cu(OH溶解并得到深蓝色 溶液的是2,3-丁二醇，余者为1,3-丁二醇。4.苯甲醇和苯酚都含有苯环和羟基，为什么他们性质有很大差别？解答：苯酚中的羟基与苯环发生了p- n共轭，而苯甲醇中的羟基与苯环相隔一个碳原 子没有共轭发生，因此他们的性质大相径庭。5.推导结构化合物A (GH12C)与NaOH KMnO均不反应，遇HI生成B和C, B遇溴水立即变为白 色浑浊，C经NaOH水解，与

22、NaCrzO的HSO溶液反应生成酮D,试写出A、B、C、D的结 构简式与相应反应式。解答：A、B、C、D的结构简式为相关反应式如下：第七章醛酮醌习题参考答案1.写出下列化合物的结构式(4)3-硝基苯乙酮(5)环己酮腙2.命名下列化合物2,4-戊二酮对甲氧基苯甲醛3-环己基丙醛3-戊烯-2-酮2,8-二羟基-9,10-蒽醌 对苯醌单肟3.写出苯甲醛和环己酮分别与下列化合物的反应(如果有的话)所得产物的结构式(1)托伦试剂苯甲醛与托伦试剂作用的产物是:环己酮与托伦试剂不反应。KMnO4,H+,加热环己酮一般条件下不易被氧化2,4-二硝基苯肼NaHSQ(5) LiAIH4浓NaOH苯甲醛与之作用的产

23、物为：环己酮与之不反应。乙醇，HCI苯甲醛与之作用的产物为:环己酮与之不反应。(8)乙基溴化镁苯甲醛与之作用的产物为:环己酮与之作用的产物为:(1)4-甲基-3-戊烯-2-酮a,Y二甲基己醛(3)甲基异丁基酮(9)稀NaOH苯甲醛和环己酮与稀碱均不作用4.完成下列反应式。5.按照与HCN反应的活性，由高至低顺序排列下列各组化合物。解答： 空间位阻的不同造成上述顺序。解答： 硝基的吸电子作用增加了羰基碳原子的正电荷有利于亲和加成反应；甲氧基通过p, n-共轭效应供电子使羰基碳原子的正电荷降低不利于亲核加成反应。解答： 空间位阻的不同是造成上述顺序的主要因素。6.用简单方法区别下列各组化合物。(1

24、)苯甲醛、苯乙酮、环己酮 解答：分别取上述待测物质少许与托伦试剂混合后水浴加热，出现银镜的为苯甲醛。将剩余两种待测物分别与碘的碱溶液混合，出现黄色沉淀的为苯乙酮，余者为环己酮。(2)乙醛、丙醛、丁酮、二乙酮 解答：取上述待测物少许分别与托伦试剂混合后水浴加热， 出现银镜的是乙醛和丙醛， 未有银镜出现的是丁酮和二乙酮。将乙醛和丙醛少许分别与碘的氢氧化钠溶液混合，出现黄色沉淀的乙醛，另一个为丙 醛。将丁酮和二乙酮少许分别滴入饱和NaHSO溶液，出现白色结晶的为丁酮，未有沉淀的 是二乙酮。(3)甲醛、仲丁醇、丁醛、3-戊酮 解答：取上述待测物少许分别与西夫试剂混合，出现紫红色的是甲醛和丁醛，然后加

25、入浓硫酸，紫色不退色的为甲醛，紫色褪去的为丁醛。与西夫试剂混合后未有颜色变化的是仲丁醇和3-戊酮。 各取它俩少许分别与2,4-二硝 基苯肼混合，出现黄色结晶沉淀的为3-戊酮，余者为仲丁醇。(4) 2-丁烯醛、异丁醛、3-戊酮、异丁醇解答：各取上述待测物少许，分别与溴水混合，能使溴水棕色褪至无色的是2-丁烯醛。将剩余3待测物少许分别与托伦试剂混合后水浴加热，产生银镜的是异丁醛。将最后2个 待测物少许分别与2,4-二硝基苯肼混合，出现黄色结晶沉淀的是3-戊酮。7.用6个碳以下的直链醛或酮合成下列化合物，无机试剂任选。请写出各步反应式。(1) 2-辛醇 3-甲基-3-己醇(3)正庚醇(4)异己烷解答

26、：(1)合成2-辛醇的方法首先制得格氏试剂己基溴化镁：然后用己基溴化镁与乙醛反应制得2-辛醇：合成3-甲基-3-己醇的方法首先制得格氏试剂丙基溴化镁：然后用丙基溴化镁与丁酮反应制得3-甲基-3-己醇：(3)合成正庚醇的方法首先制得格氏试剂己基溴化镁(见前题)。然后用己基溴化镁与甲醛作用制得正 庚醇：(4)合成异己烷的方法首先制得2-甲基-3-戊酮：然后用克莱门森还原法制得异己烷：8.某化合物化学式为GH20(A)，A氧化后得一产物GHO(B)。B可与亚硫酸氢钠饱和 溶液作用，并有碘仿反应。A经浓硫酸脱水得一烯烃C, C被氧化可得丙酮。写出A可能的 结构式及有关反应式。解答：A的结构式为：CH3

27、CHCH(CH3)2OH有关反应式如下:9.某化合物A(C6HQ)可使溴水褪色，可与2,4-二硝基苯肼产生沉淀，并能与三氯 化铁显色，无银镜反应。试写出A的结构式。解答：A的结构式为：第八章 羧酸及其衍生物习题参考答案1.命名下列化合物对苯二甲酸3,7壬二烯酸乙酸异丙酯2.写出下列化合物的结构式3.比较下列化合物酸性的强弱(1)丙酸丙二酸乙二酸解答：乙二酸 丙二酸 丙酸(2)a -氯丙酸a , a -二氯丙酸丙酸解答：a , a-二氯丙酸a-氯丙酸B -氯丙酸丙酸4.写出乙酸与下列试剂的反应方程式。5.用化学方法鉴别下列各组化合物(1)甲酸 乙酸 乙醛解答：取上述待测物少许，分别与石蕊试剂混合

28、，不出现红色的是乙醛。将能使石蕊 变红的两个化合物分别与高锰酸钾溶液混合，能使高锰酸钾紫红色褪色的是甲酸，余者为 乙酸解答：取上述待测物少许，分别与2,4-二硝基苯肼混合，能使之出现黄色结晶状沉淀丙酰氯苯基丁酸对甲基苯甲酰氯乙丙酐二甲基丙二酸二乙丙酰胺(1) 2,3-二甲基戊酸反-2-甲基-2-丁烯酸(当归酸)a , a -二氯丁丙二酸甲乙酯邻苯二甲酸酐丙烯酰氯(1)乙醇(2)五氯化磷氨CH3COOH+CH3COOHCH3CH2OH上CH3COOC2H5+H2O+PCI5-CH3C0CI+P0CI3+HClCH3COOH+NH3 CH3COONH4-CH3CONH2+H2OCH3COOHLiA

29、IH4 CH3CH2OH的是对-羟基苯乙酮。将余下两种待测物分别与溴水混合，能使溴水褪色的是乙烯基对苯二 酚，余者为对甲基苯甲酸。6.写出下列反应的主要产物或反应所需的条件7.完成下列转化(1)由异丁烯制备2,2-二甲基丙酸Br解答.CH3尸 CH2BCH3C-CH3无水乙旷(CH3)3CMgBr*”(CH3)3CCOOH口CH3CH3(2)由乙炔制乙酸乙酯解答.HgCHH2O , Hg2+ ”CH3CHOKMnO4，HCH3COOHC2H5OH, HCH3COOC2H5(3)由丙二酸二乙酯制丁酸解答：8.写出分子式为C5HQ的不饱和二元羧酸的各种异构体的结构式，如有顺反异构，则注明Z、E构型

30、。解答：9.有三种化合物的分子式均为GHQ,其中A能与NaHCO反应放出CO, B和C则不能。B和C在NaOH溶液中加热均可发生水解，B的水溶液蒸馏出的液体能发生碘仿反应，而C的则不能。试推测A B、C的结构式。解答:第九章 取代羧酸习题参考答案1.命名下列化合物。B -羟基丁酸Y -戊酮酸3-丁酸2-氨基-3-(4-羟基苯基)丙酸a -甲基-丫-戊酮酸戊酸2.写出下列化合物的结构式。3.完成下列反应式。4.用简单化学方法鉴别下列每组化合物解答：各取三种待测物少许分别与FeCI3溶液混合，没有出现显色现象的是乳酸；将 与FeCl3溶液显色的2种待测物分别与2,4-二硝基苯肼试剂作用，出现黄色结

31、晶的是乙酰 乙酸乙酯，余者为水杨酸。解答： 各取2种待测物少许分别与FeCb溶液混合， 出现显色现象的是2,4-戊二酮, 另一个就是丙酮。(3)丙二酸二乙酯与乙酰乙酸乙酯解答：各取2种待测物少许，分别与2,4-二硝基苯肼试剂作用，出现黄色结晶的是乙 酰乙酸乙酯，另一个为丙二酸二乙酯。5.将下列化合物按其酸性从大到小次序排列。6将下列化合物写成酮式与烯醇式的互变平衡体系。7.用乙酰乙酸乙酯及其他必要的试剂合成下列化合物解答：解答:解答:解答:8.化合物A(QHioQ)，它不溶于水，稀盐酸及稀碳酸氢钠溶液，但能溶于氢氧化钠溶液。A与稀氢氧化钠共热后，冷却酸化得一沉淀B(C7HQ)，B能溶于NaHC

32、Og液，并放出甲基-4-羟基4-甲基-3-氯第十章立体化学习题参考答案气体，B遇FeCb溶液产生紫色，B的一种衍生物是常用药物APC勺成分之一。试写出A、B的结构式及各步反应式。解答：A、B的结构式为：有关反应式如下：1.下列化合物中，哪些是旋光性物质？哪些是非旋光性物质？为什么？解答：是非旋光性物质，因为以其结构中的碳原子和2个氯原子所确定的平面是分 子的对称面，具有对称面的分子不具有手性。（2）、（3）、（4）、（5）和（6）均是旋光性物质，其 中（2）、（3）、（4）分子中均含有多个不同的手性碳原子，属于手性分子。（5）和（6）两个化合物的空间结构不含有对称面和对称中心等对称因素，因而属

33、于手性分子。2.下列各对化合物哪些互为对映异构体？哪些互为非对映异构体？哪些为同一化合物？同一个化合物互为对映体互为对映体互为非对映体3.写出下列旋光性物质所有的光学异构体的费歇尔投影式，并指出它们之间的关系。解答：（1）的所有光学异构体的费歇尔投影式如下：I与n互为对映体；川是内消旋体，不具有旋光性。I与川、u与川的关系为非对映体。（2）的所有光学异构体的费歇尔投影式如下：I与n、川与w互为对映体；I和n中的任意一个与川和w中的任意一个互为非对映 体。4.用R、S构型标示方法标示下列化合物中手性碳原子的构型。R_ S_R_2R，3SS _5.写出下列光学活性药物的费歇尔投影式，并指出是赤型还

34、是苏型。（1）1R,2S-（-）-2-甲氨基-1-苯基-1-丙醇（左旋麻黄碱）（2）1R,2R-（-）-1-对硝基苯基-2-二氯乙酰氨基-1,3-丙二醇（左旋氯霉素）6.写出下列化合物的费歇尔投影式，用R、S构型标示方法标出手性碳原子的构型。S_ 2R,3R2S,3R1R,2R_ _7.解释下列名词。（略）第十章立体化学习题参考答案8.某蔗糖溶液在20C及2dm长的盛液管中测得旋光度为+10.75。，求该蔗糖溶液的l=2dm ,a= +10.75 ;查得蔗糖的比旋光度为+66.7二丁进行计算：浓度。解答：根据题意知:代入比旋光度计算公式将它们第十一章有机含氮化合物习题参考答案1.命名下列化合物

35、，并指出各属于哪一类化合物。乙胺N-甲基乙酰胺对硝基甲苯氯化重氮苯三甲胺叔丁胺乙腈乙丙胺2.写出下列化合物的结构式，并指明伯胺、仲胺、叔胺。(1)二乙胺(2)乙二胺(3) N,N-二甲基苯胺邻苯二胺(5)乙酰甲胺邻甲苯胺(7)氢氧化四甲铵(8)甲乙丙胺3.将下列化合物按碱性由强至弱的顺序排列。4.完成下列反应式。(略)霍夫曼消除(本教材未提及内容)本教材未提及的NBS制备反应。霍夫曼降解(本教材未提及)5.用化学方法鉴别下列各组化合物。解答：各取上述3个待测物少许，分别与HNO溶液混合。有气体出现的待测物是CHCHCHNH,有黄色油状物产生的待测物是CH- NH-C2Hs,无明显现象的待测物是

36、(Cf)3N。解答：各取上述2个待测物少许，分别与HNO容液混合后稍加热。有气体出现的待测物是对-甲基苯胺，有黄色油状物产生的待测物是N-甲基苯胺。6.从苯开始合成下列物质。N-甲基苯胺 对硝基苯胺 1-硝基4丙基苯 1,3,5-三溴苯解答：N-甲基苯胺的合成对硝基苯胺1-硝基-4-丙基苯1,3,5-三溴苯第十一章有机含氮化合物习题参考答案7.如何分离下列各组混合物CHC13CeHsNhlC 6I4C00H第十二章 糖类习题参考答案C6H5CHO C6H5COC3H C6H5N(CH3)2解答：分离CHC3、CHNH、C6H5CO0的方法在混合物中加入等体积的盐酸，溶液分层，C6H5NH2因为

37、成盐进入酸层，用分液漏斗分离之。将盐酸溶液用碱中和，苯胺会从溶液中析出；在CHC3和CHCOOH混合溶液中加入碱，OHCOO会因为成盐而溶解，CHC3不溶，用分液漏斗分离后，在碱溶液中加酸，CHCOOH会析出。分离CeHCHO GHsCOCH、CHN(CH)2的方法将混合物加入饱和NaHSO溶液中，C6F5CHO会生成白色沉淀从溶液中析出，C6H5COGH和CHN(CH)2与饱和饱和NaHSO液分层，可用分液漏斗分离。在沉淀上加酸，GI4CH於游离出来；在OHCOCH和CHN(CH)2混合物中加HCI, GHSN(CH)2会因为成盐而溶解，可得 到不溶的GHsCOCH;在CHN(CHh的盐酸溶

38、液中加碱，C6HN(CH)2会析出。8.在N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N-二甲基苯胺，怎样将N-甲基苯胺提纯。9.化合物A(CHN)与2分子碘甲烷作用后，再与湿氧化银作用并加热得化合物B，B只有与1分子碘甲烷作用， 再与湿氧化银作用并加热得到1,3-丁二烯和三甲胺。 试推导A、B的结构式，并写出有关反应式。(超出本教材知识点范围)10.化合物A的分子式为GHON,无碱性，还原后得到GHiN(B)，有碱性，(B)与亚硝酸在室温下作用放出氮气而得到(C). o(C)能进行碘仿反应。(C)与浓硫酸共热得GHKD)，(D)能使高锰酸钾溶液褪色，而反应产物是乙酸。试推测(A)、(B)、(C)、(D)

39、的结构式，并用反应式说明推断过程。解答：相关反应：1.回答下列问题。(1)什么是糖类化合物？它有哪些主要类型？解答：糖类化合物是指多羟基醛或多羟基酮以及它们失水结合而成的缩聚物。糖类化 合物的种类很多，通常根据能否水解以及水解后产物的情况将其分成三大类：单糖、低聚 糖和多糖。根据是否具有还原性糖类可分成还原糖和非还原糖。根据官能团不同，糖类可 分成醛糖和酮糖。D-(+)-葡萄糖的a -型和B -型之间是什么关系？为什么在(+)-葡萄糖的水溶液中a -型的含量不如B -型的高？解答：a -D(+)-葡萄糖和B (+)-葡萄糖是C-1差向异构体的关系，又称异头物。B -(+)-葡萄糖的优势椅式构象

40、中，全部基团取代在e键上，a -D(+)-葡萄糖的优势构象中的半缩 醛羟基在a键上，因此B-型相对稳定，在水溶液互变平衡中所占比例较高。(3)葡萄糖在溶液中主要以环状半缩醛的形式存在，却为何可被弱氧化剂氧化？ 解答：葡萄糖水溶液存在氧环式和链式互变平衡，其中链式结构含有特别容易氧化的醛基，因此可被弱氧化剂氧化。(4)为什么(+)-葡萄糖和(-)-果糖形成的糖脎相同？解答：糖的成脎反应一般发生在C-1和C-2上，在C-1和C-2上形成“双苯腙”结构， 糖分子的其余部分没有变化。因此，C-1和C-2结构不同，而其余部分结构相同的糖生成 同样的糖脎，因此果糖的脎与葡萄糖脎完全一样。(5) 2分子单糖

41、形成二糖时有哪几种脱水方式？二糖中的还原糖和非还原糖结构的根 本区别是什么？如何从结构上理解多糖是非还原糖？解答：2分子单糖形成二糖时有两种脱水方式。一种是半缩醛羟基与醇羟基脱水；另一种是两个半缩醛羟基脱水。半缩醛羟基与醇羟基脱水形成的二糖分子中含有一个半缩醛 羟基，水溶液存在変旋平衡，具有还原性，是还原糖；两个半缩醛羟基脱水形成的二糖分 子中无半缩醛羟基，水溶液无链式与氧环式的変旋平衡，无还原性，是非还原糖。有无半 缩醛羟基是还原糖(有半缩醛羟基)与非还原糖的根本区第十二章 糖类习题参考答案别。多糖分子中虽然具有半缩醛 羟基，但因其在高分子化合物多糖的巨大结构中所占比例极小，空间位阻阻碍了多

42、糖醛基 参与反应，加之多糖水溶性很低，所以多糖是非还原糖。2写出D-核糖与下列试剂反应的主要产物。NaBH4C6H5NHN2HHCNBr2，H2OAg(NH3)+OH-CH3OH + HCl(干燥气体)(CH3CO)2O解答：3.用化学方法区别下列各组化合物。 葡萄糖与果糖 葡萄糖与淀粉 蔗糖与淀粉 麦芽糖与淀粉 葡萄糖与己醛解答： 葡萄糖与果糖 将两种糖的溶液分别与塞利凡诺夫试剂混合加热， 数分钟后溶液变红色的为果糖溶 液，另一个为葡萄糖溶液。 葡萄糖与淀粉 将葡萄糖溶液与淀粉溶液分别与碘试剂混合，立即出现蓝色的溶液为淀粉溶液。 蔗糖与淀粉方法一、将蔗糖溶液与淀粉溶液分别与碘试剂混合， 立即

43、出现蓝色的溶液为淀粉溶液。 方法二、将蔗糖溶液与淀粉溶液分别与塞利凡诺夫试剂混合加热，数分钟出现红色的 溶液为蔗糖溶液。 麦芽糖与淀粉 将麦芽糖溶液与淀粉溶液分别与托伦试剂混合加热，产生银镜的溶液为麦芽糖溶液，淀粉溶液无银镜出现。 葡萄糖与己醛将葡萄糖和己醛分别加入到饱和亚硫酸氢钠溶液中，出现白色结晶状沉淀的是己醛， 葡萄糖无此反应。4. D-果糖用稀碱处理可得到几种单糖？能用成脎反应加以鉴别吗？为什么？解答：D果糖用稀碱处理可得到D-葡萄糖和D-甘露糖。D果糖、D葡萄糖和D-甘露糖 在结构上的差别是在C-1和C-2上，其余部分结构完全一样。糖的成脎反应使糖的C-1和C-2变成双苯腙结构，其余

44、部分不变，因此不能用成脎反应鉴别D-果糖、D-葡萄糖和D甘 露糖。5有2个D-型的四碳醛糖(I )和(II)，当用硝酸氧化时，(I )生成没有旋光性的二 元羧酸，(I)生成有旋光性的二元羧酸，写出单糖(I )和(I)的费歇尔投影式。解答：6.写出苦杏仁苷完全水解的反应式并说明苦杏仁苷具有一定毒性的原因。解答：上述水解可在体内产生微量剧毒的HCN故苦杏仁苷具有一定毒性。7.某二糖属于还原糖，已知它是由B -D-吡喃半乳糖和B -D-吡喃葡萄糖结合而成， 试写出它的结构式。解答：8.写出下列每个化合物所有的立体异构体，并指出哪些是对映体、哪些是内消旋体。(1) CH3CH(OH)CH(OH)6HC

45、5其中I与I互为对映体，川与W互为对映体。(2) C2H5CH(CH3)CHCH(CH3)C6H5其中I与I互为对映体，川与W互为对映体。(3) CH3CH(OH)C2HOH2个化合物互为对映体。(4) CH3CH=CHCH(OH)3CH其中I与I互为对映体，川与W互为对映体。(5) C2H5CH(CH3)CHCH(CH3)C2H5其中I与U互为对映体，川为内消旋体。(6) 1,2-环戊二醇其中I与U互为对映体，川为内消旋体。(7) 1,3-环丁二醇其中I的空间结构存在对称中心，U具有对称面。因此，1和U均非手性分子，无旋光性。注意这两个化合物分子中均无手性碳原子，它们都不是内消旋体。(8)

46、2,4-己二胺其中I与U互为对映体，川为内消旋体。解答：高温可使细菌蛋白质变性死亡0第十四章 氨基酸蛋白质核酸习题参考答案1.命名下列化合物。解答： 赖氨酸（a, 3 -二氨基己酸） 丙氨酰亮氨酰甘氨酸2.写出下列化合物的结构式。 甘氨酸 色氨酸 甘氨酰亮氨酸 谷胱甘肽解答： 甘氨酸 色氨酸 甘氨酰亮氨酸 谷胱甘肽3.写在下列介质中各氨基酸的主要存在形式。 丝氨酸在pH=1时； 赖氨酸在pH=10时； 谷氨酸在pH=3时； 色氨酸在pH=12时。解答：丝氨酸在pH=1时，主要以正离子的形式存在于水溶液中：赖氨酸在pH=10时，主要以负离子的形式存在于水溶液中：谷氨酸在pH=3时，主要以正离子的形式存在于水溶液中：色氨酸在pH=12时，主要以负离子的形式存在于水溶液中：4.用化学方法鉴别下列化合物。解答：加入溴水，能产生白色沉淀的是苯胺；加入亚硝酸能放出气体的是甘氨酸，余为异丁 酸。5.根据蛋白质性质回答下列问题。 为什么可用蒸煮的方法给医疗器械消毒？ 为什么硫酸铜、氯化汞溶液能杀菌？第十五章杂环化合物和生物碱习题参考答案解答：铜离子和汞离子能与细菌蛋白质结合使之变性沉淀。 误服重金属盐，为什么可以大量牛奶、蛋清或豆浆解毒？ 解答：牛奶、蛋清或豆浆中含有大量蛋白质，这些蛋白