热固性树脂胶黏剂

1、合成树脂粘合剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂热固性树脂粘合剂热固性树脂胶黏剂热固性树脂胶黏剂 热固性树脂胶粘剂是以中低分子量、且含有高反应性基团的聚合物为粘料的胶粘剂，在加热（或/和固化剂）作用下，聚合物之间发生交联反应，形成不溶不熔的胶层。 特点：聚合物分子量小易扩散渗透，粘接力强，胶层耐热性、耐蠕变性好。 缺点：但起始粘接力小，固化后易产生体积收缩和内应力，使胶接强度下降，所以在往往需加压、加入填料来弥补这些不足。 合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂热固性树脂胶黏剂的种类热固性树脂胶黏剂的种类 热固性高分子胶粘剂主要有 1）酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂 2）环氧树脂胶粘剂3）聚氨酯胶粘剂 4）

2、其他类型胶黏剂 合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂热固性树脂胶黏剂的种类热固性树脂胶黏剂的种类热固性树脂胶黏剂是产量最大、应用最广泛的的合成胶黏剂。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂酚醛酚醛和改性酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂树脂胶粘剂 酚醛树脂是最早用于胶黏剂工业的合成树脂。由于酚醛树脂黏合力强，耐高温，价格低廉，至今还大量地用于木材加工工业中 。采用柔性聚合物改性的酚醛树脂结构胶黏剂，如酚醛缩醛、酚醛丁腈胶黏剂，在金属结构胶中占有很重要的位置，广泛应用于飞机、汽车和船舶等工业部门中。1 酚醛树脂酚醛树脂一、一、酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂酚醛酚醛和改性酚醛和改性酚醛树脂胶

3、粘剂树脂胶粘剂（1）、酚醛树脂的结构与类型 酚醛树脂是指由酚类酚类和醛类醛类缩合得到的产物。酚类包括苯酚、甲基苯酚、二甲酚和间苯二酚苯酚、甲基苯酚、二甲酚和间苯二酚等；醛类主要用甲醛，甲醛，也有用糠醛的也有用糠醛的。最常用的是苯酚和甲醛。工业上用的酚醛树脂有两大类：线型酚醛树脂和热固性酚醛树脂。这两类酚醛树脂的制备方法、结构、性能和应用都有很大的不同。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂酚醛酚醛和改性酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂树脂胶粘剂（2）. 酚醛树脂的合成及固化原理酚醛树脂的合成及固化原理1）合成过程：）合成过程： 制备热固性酚醛树脂时，甲醛与苯酚之间的摩尔比应大于，采用碱性催化剂，常用的催化剂

4、有NaOH、Na2CO3 、Ba(OH)2、NH3、RNH2。此外，还用Zn、Mg、Al或其他二价金属的氢氧化物或有机酸盐作催化剂的，以得到高度邻位取代的酚醛树脂。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂酚醛酚醛和改性酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂树脂胶粘剂2）固化）固化（温度（温度150180oC，适当加压，适当加压0.3-1.5MP)常用的固化剂是六次甲基四胺或多聚甲醛。线型酚醛树脂是无定形固体，分子量通常在1000以下合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂酚醛酚醛和改性酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂树脂胶粘剂2 未改性酚醛树脂未改性酚醛树脂 未改性的酚醛树脂胶黏剂的品种很多，现在国内通用的有三种：钡酚醛树脂胶；醇

5、溶性酚醛树脂胶；水溶性酚醛树脂胶。 水溶性酚醛树脂胶水溶性酚醛树脂胶特点特点：游离酚含量小于：游离酚含量小于2.5，对人体危害小，节省，对人体危害小，节省有机溶剂，成本低。有机溶剂，成本低。P215应用应用：高级胶合板，塑料等。固化温度：高级胶合板，塑料等。固化温度120-145oC， 压力压力0.292.06MP。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂酚醛酚醛和改性酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂树脂胶粘剂3 改性酚醛树脂胶粘剂改性酚醛树脂胶粘剂改性目的改性目的：提高胶接韧性，耐介质性：提高胶接韧性，耐介质性例如：例如：1) 酚醛丁腈胶粘剂酚醛丁腈胶粘剂 酚醛树脂主体酚醛树脂主体 丁腈改性成份丁腈改性成份

6、 酚醛酚醛丁腈胶黏剂比酚醛丁腈胶黏剂比酚醛缩醛胶黏剂有更好的耐热性和耐缩醛胶黏剂有更好的耐热性和耐油性，最高使用温度可以达到油性，最高使用温度可以达到180，是目前在航空工业和汽车工，是目前在航空工业和汽车工业中广泛使用的最重要的结构胶黏剂之一。业中广泛使用的最重要的结构胶黏剂之一。配比为配比为1:1较好较好型号：型号：J01， J03， J04， J015， J16等等合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂 环氧树脂胶粘剂：环氧树脂是指能交联聚合的多环氧化合物。由这类树脂构成的胶黏剂既可胶接金属材料，又可胶接非金属材料，俗称 “万能胶”。 胶粘过程是一个复杂的物理和化学

7、过程，包括浸润、粘附、固化等步骤，最后生成三维交联结构的固化物，把被粘物结合成一个整体。二、二、环氧树脂胶黏剂1 环氧树脂胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂 胶接性能：(强度、耐热性、耐腐蚀性、抗渗性等)不仅取决于胶粘剂的结构和性能以及被粘物表面结构和胶粘特性，而且和接头设计、胶粘剂的制备工艺和贮存以及胶接工艺等密切相关，同时还受周围环境(应力、温度、湿度、介质等)的制约。 应用：由于环氧胶粘剂的粘接强度高、通用性强，曾有“万能胶”、“大力胶”之称。已在航空、航天、汽车、机械、建筑、化工、轻工、电子、电器以及日常生活等领域得到广泛的应用。 合成树脂粘合剂 热固性

8、树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂2 环氧树脂类型环氧树脂的品种、牌号虽然很多双酚缩水甘油醚型环氧树脂通常称为双酚环氧树脂是最重要的一类。它占环氧树脂总产量的合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂3 环氧树脂胶黏剂的配方剖析 环氧树脂胶黏剂的工艺配方中，最主要也是必不可少的是环氧树脂和固化剂，除此之外还常含有增韧剂、稀释剂、填料等。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂 固化剂（环氧树脂胶黏剂都是通过化学反应进行固化的）a胺类固化剂包括脂肪族胺、芳香族胺和各种改性胺。胺类固化剂是环氧树脂

9、最常用的，其中大部分能室温固化。b酸酐类固化剂用酸酐类固化剂使环氧树脂固化后，比用胺类固化剂有更高的机械强度、耐热性、耐磨性，但一般均需加热固化。常用的酸酐有苯酐、四氢苯酐、顺丁烯二酸酐等。c树脂类固化剂酚醛树脂、苯胺甲醛树脂等能使环氧树脂缓慢固化，固化后的树脂兼具两种树脂的性能。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂增韧剂 环氧树脂固化后具有高度交联的结构，延伸率较低。如果胶黏剂没有足够的延伸率，在胶接接头中很容易发生应力集中，这样的接头容易发生破坏。因此配制胶黏剂时加入增韧剂克服树脂的脆性是不可忽视的。稀释剂 为了便于配胶与涂布，必须加入适量的稀释剂以降低黏度。稀释剂

10、分为活性与非活性稀释剂两类。活性稀释剂一般是低黏度的带环氧基的化合物，能参与环氧树脂的固化反应，对固化树脂的性能影响不大。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂填料 加入填料虽有降低成本的作用，但这并不是主要的。在胶黏剂中加入填料主要是为了提高性能。例如降低收缩率，降低热膨胀系数，提高耐热性，提高导热或导电性能，改善流变行为，以获得更好的胶接强度等性能。合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂聚氨酯胶黏剂聚氨酯胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂1 聚氨酯化学聚氨酯胶黏剂：以多异氰酸酯和聚氨基甲酸酯为主体的胶黏剂统称为聚氨酯胶黏剂。 聚氨酯指具有氨基甲酸酯凉的聚合物，由多异氰酸

11、酯与多远醇反应制的。三、三、酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂聚氨酯胶黏剂聚氨酯胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂常用的多异氰酸酯：甲苯二异氰酸酯（TDI）、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯等。常用的多元醇：端羟基聚酯、端羟基聚醚等。端羟基聚酯或醚与不同比例的多异氰酸酯反应得到聚氨酯预聚端羟基聚酯或醚与不同比例的多异氰酸酯反应得到聚氨酯预聚体体聚氨酯胶黏剂聚氨酯胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂2 聚氨酯胶黏剂交联反应a 氨基甲酸酯交联b 取代脲交联c 缩二脲交联聚氨酯胶黏剂聚氨酯胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂c 酰脲交联d 脲基甲酸酯交联聚氨酯胶黏剂聚氨酯胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘

12、合剂3 聚氨酯胶黏剂的类型a 多异氰酸酯类 适用于橡胶适用于橡胶-金属、橡胶金属、橡胶-纤维、纤维、塑料、皮革等材料的粘结。塑料、皮革等材料的粘结。a 预聚体胶黏剂类 适用于金属适用于金属-金属、金属金属、金属-陶陶瓷、木材瓷、木材-木材的粘结、也可粘结非结构材料如橡胶等。木材的粘结、也可粘结非结构材料如橡胶等。a 用多异氰酸酯改性的聚合物类 聚氨酯胶黏剂聚氨酯胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂4 聚氨酯胶黏剂的种类与特性聚氨酯胶黏剂因原料品种和配比不同，可制得各种性能品种的胶黏剂。特性a 粘接力强，适用范围广；b 可配制不同硬度的胶黏剂；c 突出的耐低温性能；d 可在常温接触压下固化。聚

13、氨酯胶黏剂聚氨酯胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂5 聚氨酯胶黏剂的用途 聚氨酯胶黏剂在鞋类制造业方面的应用非常成功，对其各种制鞋用材料均能进行很好的粘结；由于其工艺简便，耐汽油性好，具有优良的的柔韧性和结构强度，也是汽车工业的理想胶黏剂。另外，在塑料加工工业、包装业、建筑业以及低温工程等中，聚氨酯胶黏剂以其粘接力强，适应面广，耐低温性优良等优点得到了日益广泛的应用。其他类型胶黏剂其他类型胶黏剂合成树脂粘合剂 热固性树脂粘合剂四 其他类型胶黏剂1 间苯二酚-甲醛树脂胶黏剂 间苯二酚-甲醛树脂胶黏剂能在中性或者接近中性的条件下室温固化，这是优于强酸催化才能室温固化的可溶性酚醛树脂胶黏剂的地方。 固化后的间苯二酚-甲醛树脂胶黏剂可以耐各种气候条件的老化，并抗水蒸气和化学蒸汽的作用，广泛地用来制