（天津专用）高考化学一轮复习 专题十二 盐类水解和沉淀溶解平衡课件-人教版高三全册化学课件

1、专题十二盐类水解和沉淀溶解平衡高考化学高考化学 (天津市专用)A A组自主命题组自主命题天津卷题组天津卷题组五年高考考点一盐类水解考点一盐类水解1.(2014天津理综,3,6分)运用相关化学知识进行判断,下列结论的是()A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应B.NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中C.可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体,因此可存在于海底D.增大反应物浓度可加快反应速率,因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率错误答案答案DA项,H-TS0,所以只有S0才有可能使H-TS0;D项,常温下,Fe遇浓硫酸会发生钝化,加热条件下二者反应

2、的还原产物为SO2,没有H2生成,D项错误。2.(2018天津理综,3,6分)下列叙述正确的是()A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈C.反应活化能越高,该反应越易进行D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3 答案答案BA项,HA的Ka越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA的Kh越大;B项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,铁电极被保护而不易生锈;C项,活化能越高,反应越不易进行;D项,C2H5OH和CH3OCH3的官能团不同,红外光谱也不同,所以用红外光谱可以区分。知识拓展知

3、识拓展核磁共振氢谱用来确定化学环境中氢原子种类及数目;质谱用来确定分子的相对分子质量;红外光谱主要用来确定官能团的种类。考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡3.(2010天津理综,4,6分)下列液体均处于25 ,有关叙述正确的是 ()A.某物质的溶液pHc(CH3COO-)答案答案BA项,该物质也可能是弱酸弱碱盐;B项,番茄汁中c(H+)=10-4.5 mol/L,牛奶中c(H+)=10-6.5 mol/L;C项,同浓度时CaCl2溶液中Cl-浓度是NaCl溶液中Cl-浓度的2倍,AgCl在CaCl2溶液中的溶解度小;D项,pH=5.6,溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO

4、-的水解程度,故c(CH3COO-)c(Na+)。4.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC)=2c(C)D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2)+c(C2)+c(H2C2O4)24O3O23O4O24O答案答案A根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S)+c(OH-),又因为c(Na+)=c(S),所以A项

5、正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的浓度比Cl-的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HC)c(C);D项,Na+的总浓度应是H2C2O4、HC2、C2总浓度的1.5倍,即2c(Na+)=3c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。24O24O3O23O4O24O4O24O5.(2011天津理综,10,14分)工业废水中常含有一定量的Cr2和Cr,它们会对人类及生态系统产生很大损害,必须进行处理。常用的处理方法有两种。方法1:还原沉淀法该法的工艺流程为Cr Cr2 Cr3+ Cr(OH)3其中第步存在平衡:2Cr(黄色)+2H+

6、Cr2(橙色)+H2O(1)若平衡体系的pH=2,该溶液显 色。(2)能说明第步反应达平衡状态的是 。a.Cr2和Cr的浓度相同b.2v(Cr2)=v(Cr)c.溶液的颜色不变(3)第步中,还原1 mol Cr2离子,需要 mol的FeSO47H2O。(4)第步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s) Cr3+(aq)+3OH-(aq)27O24O24O27O24O27O27O24O27O24O27O常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=c(Cr3+)c3(OH-)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5 molL-1,溶液的pH应调至 。方法2:电解法该法用

7、Fe作电极电解含Cr2的酸性废水,随着电解进行,在阴极附近溶液pH升高,产生Cr(OH)3沉淀。(5)用Fe作电极的原因为 。(6)在阴极附近溶液pH升高的原因是(用电极反应解释) ,溶液中同时生成的沉淀还有 。27O答案答案(共14分)(1)橙(2)c(3)6(4)5(5)阳极反应为Fe-2e- Fe2+,提供还原剂Fe2+(6)2H+2e- H2Fe(OH)3 解析解析 (3)根据得失电子守恒原理:r2 2Cr3+,Fe2+ Fe3+,因此,还原1 mol Cr2需要6 mol的FeSO47H2O。(4)根据溶度积常数可得,此时溶液中的:c(OH-)= molL-1=10-9 molL-1

8、,再由水的离子积求出溶液中的c(H+)=10-5 molL-1,即溶液的pH=5。(5)结合方法1可知,用Fe作电极的原因是使铁转化为Fe2+来还原Cr2,因此铁电极应接电源的正极,在电解池中作阳极,发生的电极反应为:Fe-2e- Fe2+。(6)根据电解原理和离子的放电顺序,可知电解过程中阴极反应式为:2H+2e- H2,消耗了H+,使得阴极附近的c(H+)降低,溶液的pH升高;阳极产生的Fe2+还原Cr2的同时也生成了Fe3+,因此生成的沉淀除Cr(OH)3外还有Fe(OH)3。6C27O27Osp33(Cr )Kc3235101027O27OB B组统一命题、省组统一命题、省( (区、市

9、区、市) )卷题组卷题组考点一盐类水解考点一盐类水解1.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是()A.NH4NO3B.(NH4)2SO4C.KClD.K2CO3 答案答案D选项A、B中两种铵盐由于N水解,溶液呈酸性;选项C为强酸强碱盐,溶液呈中性;选项D中K2CO3由于C水解,溶液呈碱性,故选D。4H23O2.(2019上海选考,20,2分)常温下0.1 mol/LCH3COOH、NaOH、CH3COONa,下列叙述正确的是()A.中c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)B.等体积混合后,醋酸根离子浓度小于的二分之一C.等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(N

10、a+)c(CH3COO-)c(H+)D.等体积混合以后,水的电离程度比等体积混合后水的电离程度小答案答案BA项,0.1 mol/L CH3COOH发生部分电离产生CH3COO-和H+,水发生微弱电离产生H+和OH-,故中c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-),错误;B项,等体积混合后恰好反应生成CH3COONa,且c(CH3COONa)=0.05 mol/L,由于混合后c(CH3COONa)小于,则混合液中CH3COO-的水解程度比大,故混合液中c(CH3COO-)小于中c(CH3COO-),正确;C项,等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶

11、液,溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COO-)c(Na+)c(H+),错误;D项,等体积混合后恰好生成CH3COONa,CH3COO-水解促进水的电离,等体积混合后,由于CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度水的电离能抑制,故等体积混合后水的电离程度比等体积混合后水的电离程度大,错误。123.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5 molL-1 CH3COONa溶液、0.5 molL-1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A.随温度升高,纯水中c(H+)c(OH-)B.随温度升高,CH

12、3COONa溶液的c(OH-)减小C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同答案答案C本题考查了CH3COONa、CuSO4的水解,水的离子积常数及温度对相关平衡移动的影响等知识。该题的综合度高、思维容量大,侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处理能力。试题多角度、动态分析化学反应,运用化学反应原理来解决实际问题,体现了培养学生创新思维和创新意识的价值观念。A项,温度升高,纯水中的H+、OH-的浓度都增大,但二者始终相等;B项,温度升高,CH

13、3COONa的水解平衡正向移动,溶液中OH-浓度增大,图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH下降”的现象,是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的,并非OH-浓度下降了;D项,温度升高对CH3COO-、Cu2+的水解都有促进作用,二者水解平衡移动的方向是一致的。4.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变4(NH )(Cl )cc

14、(Cl )(Br )cc答案答案D A项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水时c(CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平衡常数K=,升温,K增大,=减小,故错误;C项,根据电荷守恒得c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1,故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。1K4H4H4(NH )(Cl )cc(Cl )(Br )cc(Ag )(

15、Cl )(Ag )(Br )ccccspsp()()KAgClKAgBr(Cl )(Br )cc疑难突破疑难突破在弱电解质存在的体系中,解决各粒子浓度比值的变化趋势时,一般从其自身变化的平衡常数入手,或某一常数与其他常数组合来判断变化趋势,有时还可将浓度的比值转化为物质的量的比值来进行判断。知识拓展知识拓展若某弱酸(或弱碱)的电离平衡常数为Ka(或Kb),对应的弱酸根离子(或弱碱阳离子)的水解平衡常数为Kh,则有下列关系:KaKh=KW(或KbKh=KW)。5.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得

16、滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系的是 ( )A.c(N)c(HC)c(C)不正确W(H )Kc3O23O4H3O23O4H3O23O答案答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,=c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)1.010-7 mol/L,正确;B项,符合物料守恒关系,正确;C项,根据电荷守恒有c(H+)+c(N)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C)+c(Cl-),而c(Cl-)c(Na+),故错误。W(H )Kc4H3O23O6.(2015山东理综,10,5分)某化合物由两种单质直接反应生成,将其加入Ba(H

17、CO3)2溶液中同时有气体和沉淀产生。下列化合物中符合上述条件的是()A.AlCl3B.Na2OC.FeCl2D.SiO2 答案答案AAlCl3可由Al与Cl2直接反应生成,加入Ba(HCO3)2溶液中因发生相互促进的水解反应而同时生成气体和沉淀:Al3+3HCAl(OH)3+3CO2,A正确;Na2O加入Ba(HCO3)2溶液中生成BaCO3沉淀,但无气体产生,B错误;Fe与Cl2直接反应生成FeCl3,C错误;SiO2与Ba(HCO3)2溶液不反应,D错误。3O考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡7.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大

18、电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl- 2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+ Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全答案答案C依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),lg =-5,c(Cu+)=10-5 molL-1,-lg =1.75,c(Cl-)=10-1.75 molL-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-

19、7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,其量的多少不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+ Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。1(Cu )mol Lc1(Cl )mol Lc8.(2019江苏单科,19,15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO42H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下:(1)室温下,反应CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)达到平衡,则溶液中= Ksp(CaSO4

20、)=4.810-5,Ksp(CaCO3)=310-9。(2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为 ;浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是 。(3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在6070 ,搅拌,反应3小时。温度过23O24O2423(SO )(CO )cc高将会导致CaSO4的转化率下降,其原因是 ;保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO4转化率的操作有 。(4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案: 已知pH

21、=5时Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2。答案答案(15分)(1)1.6104(2)HC+NH3H2O N+C+H2O(或HC+NH3H2O N+C+H2O)增加溶液中C的浓度,促进CaSO4的转化(3)温度过高,(NH4)2CO3分解加快搅拌速率(4)在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分批加入少量Ca(OH)2,用pH试纸测量溶液pH,当pH介于58.5时,过滤3O4H23O3O4H23O23O解析解析本题涉及的考点有Ksp的应用,沉淀的转化与生成,离子方程式的书写等;

22、考查考生分析、解决化学问题的能力;体现了科学态度与社会责任的化学核心素养。(1)溶液中=1.6104。(2)(NH4)2CO3溶液中C水解,C+H2O HC+OH-,加入适量浓氨水,溶液中OH-浓度增大,抑制C水解,从而增加溶液中C的浓度,促进CaSO4转化为CaCO3。(3)(NH4)2CO3受热易分解,生成NH3、CO2、H2O;加快搅拌速率可使反应物反应更充分,提高CaSO4的转化率。(4)滤渣的主要成分有CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3。用盐酸将其溶解后,过滤除去SiO2。用Ca(OH)2调节滤液的pH到58.5,使Fe3+和Al3+完全沉淀,过滤除去Fe(OH)3和Al(

23、OH)3。2423(SO )(CO )cc224223(SO )(Ca)(CO )(Ca)cccc594.8 103 1023O23O3O23O23O归纳总结归纳总结反应物中有易分解或易挥发的药品时,反应温度一般不能过高,防止反应物分解或挥发。9.(2017课标,27,14分)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下:回答下列问题:(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为 。(2)“酸浸”后,钛主要以TiOC形式存在,写出相应

24、反应的离子方程式 。(3)TiO2xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:24l温度/3035404550TiO2xH2O转化率/%9295979388分析40 时TiO2xH2O转化率最高的原因 。(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为 。(5)若“滤液”中c(Mg2+)=0.02 molL-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5 molL-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成? (列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.310-22、1.010-24

25、。(6)写出“高温煅烧”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式 。答案答案(1)100 、2 h,90 、5 h(2)FeTiO3+4H+4Cl- Fe2+TiOC+2H2O(3)低于40 ,TiO2xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40 ,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2xH2O转化反应速率下降(4)4(5)Fe3+恰好沉淀完全时,c(P)= molL-1=1.310-17molL-1,c3(Mg2+)c2(P)值为0.013(1.310-17)2=1.710-40c(HS-)c(OH-)c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2

26、O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)4O23O答案答案BA项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2O HS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-,第一步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)+c(HC),C项错误;D项,根据物料守恒可得:c(Na+)=

27、c(CH3COO-)+c(CH3COOH),2c(Ca2+)=c(Cl-),+得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。23O3O2.(2013安徽理综,13,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HS+H2O H2SO3+OH-HS H+S向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HS)增大B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+c(S)C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大D.

28、加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(S)c(H+)=c(OH-)3O3O23O3O3O1223O233(SO)(HSO )cc(OH )(H )cc23O答案答案C当加入Na时,Na与H+发生置换反应,故平衡右移,当c(HS)减小时会促进平衡左移,但是由于金属钠的加入对式影响更大,故c(HS)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体后,溶液中存在的电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+2c(S),B项错误;当在NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶液时,HS被消耗,c(S)增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降,、的值均增大,C项正确;当溶液呈中性时,则:c(N)+

29、c(Na+)=c(S)+c(HS)c(OH-)=c(H+),D项错误。3O3O3O23O3O23O233(SO)(HSO )cc(OH )(H )cc124H23O123O3.(2014山东理综,29,17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) K1 H10()2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) K2 H2”“不变升高温度(3)c(N)c(N)c(CH3COO-)b、c212KK3O2O解析解析(1)反应()2-反应()即得所求反应,故该反应的平衡常数K=。(2)v(ClNO)=7.510-3

30、 molL-1min-1,则n(ClNO)=7.510-3 molL-1min-12 L10 min=0.15 mol,利用“三段式”计算:2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)起始量0.2 mol 0.1 mol 0转化量0.15 mol 0.075 mol0.15 mol平衡量0.05 mol 0.025 mol0.15 molNO的转化率为:100%=75%。(3)由题意知:NaNO3、NaNO2、CH3COONa的浓度相同,Ka(HNO2)Ka(CH3COOH),得出酸性HNO2CH3COOH,依据酸越弱其盐越易水解的规律,即可推出c(N)c(N)c(CH3COO-);由于CH3

31、COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A,故选择b、c可以使A、B两溶液的pH相等。212KK0.15mol0.2mol3O2O考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡4.(2014课标,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60 时溴酸银的Ksp约等于610-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯答案答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s) Ag+(aq)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热

32、过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60 时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br) mol/L0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响变化很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。3O3O0.61 000 11000.6236 3O5.(2013课标,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr

33、,浓度均为0.010 molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl-、Br-、CrB.Cr、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrD.Br-、Cr、Cl- 24O24O24O24O24O答案答案C根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= molL-1=1.5610-8 molL-1,c(Ag+)AgBr= molL-1=7.710-11 molL-1,= molL-1=3.010-5 molL-1,因3.010-51.5610-87.710-11,故三种阴离子沉淀的先

34、后顺序为Br-、Cl-、Cr,C正确。24Osp()(Cl )KAgClc101.56 100.010sp()(Br )KAgBrc137.7 100.01024AgO(Ag )Crcsp2424( gO )(CrO )KACrc129.0 100.01024O6.(2013北京理综,10,6分)实验:0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1 molL-1 KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析的是()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s

35、) Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶不正确答案答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl AgCl+NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b中溶质主要为NaNO3,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I- AgI,生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。7.(2016课标,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr2(橙红色

36、)、Cr(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是 。(2)Cr和Cr2在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2)随c(H+)的变化如图所示。4)27O24O24O27O27O用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应 。由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率 (填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为 。升高温度,溶液中Cr的平衡转化率减小,则该反应的H 0(填“

37、大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010-5 molL-1)时,溶液中c(Ag+)为 molL-1,此时溶液中c(Cr)等于 molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.010-12和2.010-10)(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2还原成Cr3+,该反应的离子方程式为 。24O24O24O24O27O答案答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液

38、(2)2Cr+2H+ Cr2+H2O增大1.01014小于(3)2.010-55.010-3(4)Cr2+3HS+5H+ 2Cr3+3S+4H2O24O27O27O3O24O解析解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(绿色)。(2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr+2H+ Cr2+H2O。酸性增大,平衡右移,Cr的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2)=0.25 molL-1,c(Cr )=(1.0-0.252)molL-1=0.5 molL-1,c(H+)=1.010-7

39、 molL-1,则平衡常数K=1.01014。升温,Cr的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,HB.浓度均为0.1 mol/L的CH3COONa溶液与NaClO溶液,溶液中阴、阳离子的总浓度前者大于后者C.H3PO2为一元弱酸,在NaH2PO2水溶液中存在:c(H3PO2)+c(H2P)=c(Na+)D.0.1 mol/L的Ca(HCO3)2溶液中:c(HC)+c(H2CO3)+c(C)=0.2 mol/L4H2O3O23O答案答案A浓度均为0.1 mol/L的NH4Fe(SO4)2、NH4HSO4、(NH4)2CO3、CH3COONH4四种溶液中,Fe3+抑制N水解、H+抑制N

40、水解,但H+抑制N水解的能力大于Fe3+,CH3COO-、C都促进N水解,所以这四种溶液中N浓度大小顺序是,故A错误;等物质的量浓度的CH3COONa溶液与NaClO溶液,阳离子的总浓度都等于Na+和H+浓度,CH3COOH酸性强于HClO,所以次氯酸钠溶液的碱性强,H+浓度小,故所含离子总浓度前者大于后者,故B正确;H3PO2为一元弱酸,在NaH2PO2水溶液中,H2P部分水解生成H3PO2,依据物料守恒得:c(H3PO2)+c(H2P)=c(Na+),故C正确;HC部分电离生成C,部分水解生成碳酸,依据物料守恒:c(HC)+c(H2CO3)+c(C)=0.2 mol/L,故D正确。4H4H

41、4H23O4H4H2O2O3O23O3O23O3.(2017天津南开区三模,2)下列有关电解质溶液的说法正确的是 ()A.pH=a的氨水,稀释至原体积的10倍后,其pH=b,则a=b+1B.向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成C.在Na2C2O4稀溶液中,c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4)D.0.1 mol/L Na2CO3溶液与0.1 mol/L NaHCO3溶液等体积混合:3c(Na+)=2c(C)+c(HC)+c(H2CO3)4O23O3O答案答案C一水合氨为弱电解质,加水稀释促进其电离,pH变化比强碱小,pH=a的氨水,稀释至原体积的10

42、倍后,其pH=b,则ab+1,故A错误;向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,反应生成氢氧化铝和碳酸钠,没有气体生成,故B错误;在Na2C2O4稀溶液中,根据质子守恒可得:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4),故C正确;0.1 mol/L Na2CO3溶液与0.1 mol/L NaHCO3溶液等体积混合,根据物料守恒可得:2c(Na+)=3c(C)+c(HC)+c(H2CO3),故D错误。4O23O3O4.(2018天津一中月考,3)已知:pKa=-lgKa,25 时,H2A的p=1.85,p=7.19。常温下,用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.

43、1 mol/L H2A溶液中的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.A点所得溶液中:V0c(HA-),向H2A溶液中恰好加入10 mL NaOH溶液时,溶液中的溶质为等浓度的NaHA、H2A,H2A的电离程度大于HA-的电离程度,所以溶液中c(H2A)c(HA-),因此要使c(H2A)=c(HA-),VOc(NH3H2O)+c(OH-)B.0.1 mol/L硫酸溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后的溶液:c(H+)=c(OH-)+c(S)C.向0.1 mol/L NaHSO3溶液中通入NH3至pH=7的溶液:c(Na+)c(N)c(S)D.CO2通入KOH溶液,当由水电离出的

44、c(H+)=10-7 mol/L,一定存在c(K+)=2c(C)+c(HC)4H24O4H23O23O3O答案答案CpH=9.25,浓度均为0.1 mol/L的NH4Cl和NH3H2O的混合溶液,显碱性,NH3H2O的电离程度大于N的水解程度,c(N)c(Cl-)c(NH3H2O),电荷守恒关系式为c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),故c(N)+c(H+)c(NH3H2O)+c(OH-),故A正确;0.1 mol/L硫酸溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,生成硫酸氢钠,c(Na+)=c(S),电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(S ),故c

45、(H+)=c(S)+c(OH-),故B正确;0.1 molL-1的NaHSO3溶液中通NH3至pH=7,溶液中存在物料守恒,即c(Na+)=c(S)+c(HS)+c(H2SO3),溶液中存在电荷守恒,即c(Na+)+c(H+)+c(N)=2c(S)+c(HS)+c(OH-),因为pH=7,所以c(Na+)+c(N)=2c(S)+c(HS),由得:c(Na+)c(S);将式左右两边都加上c(N)得:c(Na+)+c(N)=c(S)+c(HS)+c(H2SO3)+c(N),结合得:c(S)=c(N)+c(H2SO3),则c(S)c(N),c(Na+)c(S)c(N),故C错误;在常温下由水电离出的

46、H+浓度为10-7 mol/L,说明溶液呈中性,则c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒:c(K+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),得c(K+)=2c(C)+c(HC),故D正确。4H4H4H4H24O24O24O23O3O4H23O3O4H23O3O23O4H4H23O3O4H23O4H23O4H23O4H23O3O23O3O6.(2017天津河东区一模,6)25 时,用0.100 0 molL-1 KOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL-1 CH3COOH溶液,滴定中pH变化如图,下列关系错误的是()A.V=0时,CH3COOH溶液的pH=3,其电离平

47、衡常数K10-5 molL-1B.V20.00 mL时,溶液中c(K+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(CH3COOH)C.溶液pH=7时,=1D.V=10.00 mL时,溶液中c(CH3COO-)c(K+)c(H+)c(OH-)答案答案B0.100 0 molL-1 CH3COOH溶液的pH=3,则c(CH3COO-)=c(H+)=10-3 molL-1,K=10-5 molL-1,故A正确;V=20.00 mL时,恰好生成CH3COOK,由物料守恒可知c(K+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),故B错误;溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知c(CH

48、3COO-)=c(K+),则=1,故C正确;V=10.00 mL时,溶液中的溶质为等量的CH3COOH、CH3COOK,溶液显酸性,则溶液中c(CH3COO-)c(K+)c(H+)c(OH-),故D正确。33310100.1 10考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡7.(2019天津一中月考,6)室温下,将尿酸钠(NaUr)悬浊液静置,取上层清液,再通入HCl,溶液中尿酸的浓度c(HUr)与pH的关系如图所示。已知:Ksp(NaUr)=4.910-5,Ka(HUr)=2.010-6。下列说法正确的是()A.上层清液中,c(Ur-)=7.010-2 molL-1B.当c(HUr)=c(Ur-)时

49、,c(H+)c(OH-)C.在MN的变化过程中,c(Na+)、c(Ur-)将逐渐减小D.当pH=7时,2c(Na+)=c(Ur-)+c(Cl-)答案答案B上层清液为NaUr饱和溶液,则c(Ur-)=7.010-3 mol/L,故A错误;当c(HUr)=c(Ur-)时,c(H+)=2.010-6 mol/Lc(OH-),故B正确;MN的变化过程中,溶液中c(HUr)增大,c(H+)增大,溶液中c(Ur-)增大,则c(Na+)=减小,故C错误;pH=7时,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),则c(Na+)=c(Ur

50、-)+c(Cl-),故D错误。sp()KNaUrsp()(Ur )KNaUrc8.(2017天津河西区一模,6)已知:图1中a和b分别为常温下盐酸和NaOH溶液互滴的pH变化曲线;图2为常温下CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线Ksp(CaSO4)=910-6。下列相关叙述正确的是() 图1 图2A.图1中P点溶液:c(Na+)=c(Cl-)c(H+)=c(OH-)B.由图1可知盐酸和NaOH溶液的浓度均为1 molL-1C.图2中c点有沉淀生成,达平衡后溶液中c(S)=310-3 molL-124OD.可通过蒸发将图2中e点的溶液变到d点答案答案A P点是盐酸与氢氧化钠恰好完全反应得到氯化钠溶

51、液,溶液呈中性,离子浓度大小为c(Na+)=c(Cl-)c(H+)=c(OH-),故A正确;图1中曲线a是NaOH溶液滴定盐酸、曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液,pH=1的盐酸的浓度为0.1 molL-1,pH=13的氢氧化钠溶液的物质的量浓度为0.1 molL-1,故B错误;根据图示数据,可得看出c点Qc=210-5Ksp,所以会生成沉淀,平衡向生成沉淀的方向进行,由于c点c(Ca2+)c(S),生成沉淀时减小的Ca2+、S数目相同,Ksp(CaSO4)=910-6,则平衡后c(Ca2+)c(S),c(S)小于310-3 molL-1,故C错误;e为不饱和溶液,蒸发时S的浓度会增大,所以e点溶液

52、通过蒸发不能变到d点,故D错误。24O24O24O24O24O9.(2018天津部分区一模,6)已知25 时,几种常见弱电解质的电离平衡常数如下表所示:下列说法正确的是()A.NaH2PO4溶液呈碱性B.25 时,0.1 molL-1氨水的pH=11+lg1.7C.足量C6H5OH与Na3PO4反应的离子方程式为:2C6H5OH+P H2P+2C6H5O-D.25 时,将等体积等浓度的苯酚溶液与氨水混合,混合溶液中各离子浓度关系:c(C6H5O-)c(N)c(OH-)c(H+)电解质H3PO4NH3H2OC6H5OH电离平衡常数K1=7.510-3K2=6.210-8K3=4.210-131.

53、710-51.110-101234O4O4H答案答案B由H3PO4的 c(C6H5O-)c(OH-)c(H+),故D错误。W1KK4O51.7 100.11.7143101.7 10124O4H10.(2018天津和平区三模,10)H2Y2-是乙二胺四乙酸二氢根的简写(其中氮元素呈-3价),易形成配合物。.H2Y2-与Fe2+形成的配合物FeY2-可用于吸收烟气中的NO,其吸收原理如下:FeY2-(aq)+NO(g)FeY2-(NO)(aq) H”“”或“=”)。若要加快反应速率且提高Cr的转化率可采用的措施为 。a.用合适的催化剂b.增加溶液的酸性c.降低温度d.加入碳酸钠溶液若常温下pH=

54、1的溶液中Cr2浓度为a molL-1,Cr2浓度是Cr浓度的10倍,该反应的平衡常数K= (用含a的代数式表示)。(2)如图是某工厂对污泥中铬元素的回收与再利用的工艺流程图(其中硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+):24O27O24O27O24O24O27O27O24O部分阳离子常温下以氢氧化物形式沉淀完全时溶液的pH为Fe3+:3.2;Mg2+:11.1;Al3+:5。H2O2的作用是 。钠离子交换树脂的反应原理为Mn+nNaR MRn+nNa+,利用钠离子交换树脂可除去滤液中的金属阳离子是 。(3)某工厂的酸性废水中含Cr2会造成铬污染,排

55、放前先将Cr2还原成Cr3+,并转化成Cr(OH)3除去,工厂采用的方法是向废水中加入少量NaCl,分别以铁和石墨为电极进行电解,溶液的pH不断升高,溶液由酸性转变为碱性。在此处理过程中,铁电极连接电源的 (填“正极”或“负极”),Cr2转化为毒性较低的Cr3+的离子方程式为 。在阴极区有Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀生成。电解后的溶液中c(Cr3+)为310-5 molL-1,则溶液中c(Fe3+)为 。已知KspFe(OH)3=4.010-38,KspCr(OH)3=6.010-3127O27O27O答案答案(1)b(2)将+3价Cr氧化成+6价CrCa2+、Mg2+(3)正极Cr2+

56、6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O210-12 molL-1 410a27O解析解析(1)升高温度,平衡2Cr+2H+ Cr2+H2O逆向移动,溶液中Cr的平衡转化率减小,则HKsp(AgBr),应生成沉淀,故B错误;由图像可知,当溶液中c(Br-)=c(Se)时,AgBr饱和溶液中c(Ag+)较小,所以滴加AgNO溶液时,先生成AgBr溶液,故C错误;反应Ag2SeO3(s)+2Br-(aq) 2AgBr(s)+Se(aq)的平衡常数为=109.6,故D正确。23O23O23Osp232sp( gO )()KASeKAgBr1512.3 210(10)3.(2019天津一中月考

57、,4)下列说法正确的是()A.向Ba(OH)2溶液中逐滴加入NH4HSO4溶液至刚好沉淀完全,反应的离子方程式为Ba2+OH-+H+S BaSO4+H2OB.25 时,加水稀释0.1 molL-1 NH4Cl溶液的过程中不断增大C.用浓盐酸分别和MnO2、KClO3反应制备1 mol氯气,转移的电子数均为NA(NA为阿伏加德罗常数的值)D.相同物质的量浓度的NH4Al(SO4)2、NH4Cl、CH3COONH4、NH3H2O溶液中,其c(N)由大到小的顺序是24O4H答案答案D要使二者恰好沉淀完全,则二者以1 1反应,生成硫酸钡沉淀、一水合氨和水,离子方程式为N+Ba2+2OH-+H+S Ba

58、SO4+H2O+NH3H2O,故A错误;水解平衡常数只与温度有关,温度不变水解平衡常数不变,则=不变,故B错误;MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2+2H2O,当生成1 mol氯气,转移的电子数约为2NA,KClO3+6HCl(浓) KCl+3Cl2+3H2O,当生成1 mol氯气,转移的电子数约为NA,故C错误;Al3+抑制N水解、CH3COO-促进N水解、一水合氨电离程度较小,所以相同浓度的这几种溶液c(N)由大到小的顺序是 ,故D正确。4H24O432(NH )(H )(NHH)cccOh1K534H4H4H4.(2019天津河北区一模,5)下列说法正确的是()A.分别向等物质的

59、量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中滴加2滴酚酞溶液,后者红色更深B.分别向2 mL 5% H2O2溶液中滴加1 mL 0.1 molL-1 FeCl3和CuSO4溶液,产生气泡快慢不相同C.蛋白质溶液遇饱和Na2SO4溶液或醋酸铅溶液均产生沉淀,加水,沉淀均可溶解D.加热NH4Cl和Ca(OH)2固体的混合物,可将二者分离答案答案B等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液,Na2CO3溶液碱性强,所以分别向等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中滴加2滴酚酞溶液,前者红色更深,故A错误;FeCl3和CuSO4溶液对5% H2O2溶液分解的催化效果不同,所以分别向2 mL 5

60、% H2O2溶液中滴加1 mL 0.1 molL-1 FeCl3和CuSO4溶液,产生气泡快慢不相同,故B正确;饱和Na2SO4溶液使蛋白质盐析产生沉淀,加水可使沉淀溶解,而醋酸铅属于重金属盐,能使蛋白质变性产生沉淀,加水不能使产生的沉淀溶解,故C错误;NH4Cl固体和Ca(OH)2固体在加热条件下发生反应生成氨气,无法分离,故D错误。5.(2018天津部分区期末联考,2)已知t 时AgCl的Ksp=2.010-10;在t 时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.在t 时,Ag2CrO4的Ksp为1.010-12B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4